02.

Estudiar la termodinámica del afino del fosforo por una escoria, bajo el
compuesto del P2O8Ca3, a la temperatura de 1600 °C cuando:
a. La concentración del fosforo en el hierro liquido es de 50 milesimas.
b. El potencial en oxigeno del sistema es de 1000 ppm.
c. La actividad del P2O8Ca3, en la escoria es de 10-3 y la del óxido de calcio es igual a la
unidad.
SOLUCION:

P2O8Ca3 (Fosfato trialsico)

T° = 1600 °C = 1873 K
P (ideal (0.025 – 0.030 %) wt
a) Concentración P = 50 milesimos = 0.050

2P + 5 FeO + 3 CaO  P2 O8 Ca3 + Fe (escoria)

2P + 5 O + 3 CaO  P2 O8 Ca3 (escoria)

2P2 (g) + 5 O2 (g) 2 P2 O5 (g)

(𝑎 𝑃2 𝑂5 )
2
[𝑊𝑝 ] [𝑊𝑜 ]5

38668
𝐾𝑝 = 10−27.96+ 𝑇

T = 1873 K
38668
𝐾𝑝 = 10−27.96+ 1873

𝐾𝑝 = 4.84 𝑥 10−8

(𝑎 𝑃2 𝑂5 )
2 = 4.84 x 10-8 %wt 0 = 0.08 %
[𝑊𝑝 ] [𝑊𝑜 ]5

(aP2O5) = 1.936 x 10-10

b) 2[𝑃2 ] + 5[𝑂] + 3(𝐶𝑎𝑂) → (𝑃2 𝑂8 𝐶𝑎3 )

c) 𝐴𝑃2 𝑂8 𝐶𝑎3 = 10−3

 𝐴 𝐶𝑎𝑂 = 1
𝑎(𝑃2 𝑂8 𝐶𝑎3 ) 10−3 10−3
𝐾𝑝 = = =
𝑎(𝑃) . 𝑎(𝐶𝑎𝑂) 𝑎𝑝 . 1 𝑌(𝑃) . [%𝑃]

𝐾𝑝 . 𝑌(𝑝) . [%𝑃] = 10−3

4,84 𝑥 10−8 . 𝑌(𝑝) . 0.050 = 10−3

𝑌(𝑃) = 0.41 𝑥 106

P5. Durante el proceso de afino de un acero ferritico noxidable en un horno eléctrico

se encontró que la escoria estaba saturada en Cr2O3. Se utilizó ferrosilicio para
recuperar el Cr a 1950 K. La máxima cantidad de silicio permitida en la especificación
final de acero, se traduce en un contenido de oxígeno en el sistema para el equilibrio
de 300 ppm. Calcular la máxima cantidad de cromo en el acero como resultado del
tratamiento con silicio.
SOLUCION:
2Cr (dis) + 30(dis) Cr2 O3 (g) (b)
3
2𝐶𝑟 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔) ↔ 𝐶𝑟2 𝑂3 (𝑔) (i) ∆𝐺 0 (𝑖) = −1129000 + 264 𝑇 𝐽/𝑚𝑜𝑙
2

𝐶𝑟 (𝑠) ↔ Cr (dis) (ii) ∆𝐺 0 (𝑖𝑖) = 19200 − 45.987 𝐽/𝑚𝑜𝑙

1 𝐽
2
𝑂2 (𝑔) ↔ 𝑂 (𝑑𝑖𝑠) (iii) ∆𝐺 0 (𝑖𝑖𝑖𝑖) = −117000 − 3.14 𝑇 𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐺 0 (𝑏) = ∆𝐺 0𝑓 (𝑖) − 2∆𝐺 0𝑓 (𝑖𝑖𝑖) = −816400 + 367.22 𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺 0 (𝑏) = −816400 + 367.22𝑇 = (𝑇 = 1950 ) = −100321
𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 0 (𝑏) = −100321 = −𝑅𝑇𝐿𝑘 (𝐾𝑏 )
𝑎𝐶𝑟2𝑂3 𝑎𝐶𝑟2𝑂3
ln(𝐾𝑏 ) = 486.68 = →
[ℎ0 ]2 [ℎ0 ]3 [%𝐶𝑟]2 [%𝑂]3
𝑎𝐶𝑟2𝑂3 1
[%𝐶𝑟]2 = = −3 = 76.1 → [%𝐶𝑟] = 8.72%
[%𝑂]3 𝐾𝑏 300
[1000] 𝑥 486.68

P4. (Aceria Electrica). Calcular la máxima cantidad de Cr compatible con un acero del
0.06 % C a la temperatura de 1950 K.
SOLUCION:
Calculamos la actividad del O2 en el acero, aproximando la actividad de Henry del C por el
porcentaje (%).
Reacción: C (dis) + O (dis) CO (g)
1 𝐽
𝐶(𝑥) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) (𝑖) ∆𝐺𝑓2 (𝑖) = −118000 − 84𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝐶(𝑠) → 𝐶(𝑑𝑖𝑠) (𝑖𝑖) ∆𝐺 2 (𝑖𝑖) = 19900 − 41𝑇
𝑚𝑜𝑙
1 𝐽
𝑂 (𝑔) → (𝑋𝑑𝑖𝑠) (𝑖𝑖𝑖) ∆𝐺 2 (𝑖𝑖𝑖) = −117000 − 3.14𝑇
2 2 𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺 0 (∆) = ∆𝐺𝑓0 (𝑖) − ∆𝐺𝑓0 (𝑖𝑖) − ∆𝐺𝑓0 (𝑖𝑖𝑖) = −20900 − 39.76𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺 0 (∆) = −20900 − 39.76𝑇 = (𝑇 = 1959) = −98432
𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 0 (∆) = −98432 = −𝑅𝑇𝐿(𝐾0 )
98432 98432
𝐿(𝑘0 ) = = = 6.471 → 𝐾0 = 𝑒 0.071 = 433.11
𝑅𝑇 8.3145 𝑥 1950
𝜌𝐶𝑂 𝜌𝐶𝑂 𝜌𝐶𝑂 1
𝐾0 = = → [%𝑂] = = = 0.03848
[𝑘𝐶 ][𝐾𝑂 ] [%𝐶][%𝑂] [%𝐶]𝑘0 0.06 𝑥 433.11

Planteamos ahora la oxidación del Cx

Reacción: 2Cr (dis) + 3 O (dis) Cr2O3 (s) (b)

3
2 𝐶𝑟 (𝑠) + 𝑂 (𝑠) → 𝐶𝑟2 𝑂3 (𝑠) (𝑖) ∆𝐺 0 (𝑖) = −1129000 + 264𝑇 𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2
𝐶𝑟(𝑠) → 𝐶𝑟 (𝑑𝑖𝑠) (𝑖𝑖) ∆𝐺 0 (𝑖𝑖) = 19200 − 46.9𝑇 𝐽/𝑚𝑜𝑙
1
𝑂 (𝑔) → 𝑂 (𝑑𝑖𝑠) (𝑖𝑖𝑖) ∆𝐺 0 (𝑖𝑖𝑖) = −117000 − 3.14𝑇 𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2
∆𝐺 0 (𝑏) = ∆𝐺𝑓0 (𝑖) − 2∆𝐺𝑓0 (𝑖𝑖) − 3 ∆𝐺𝑓0 (𝑖𝑖𝑖) = −816400 + 367.22𝑇 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐽
∆𝐺 0 (𝑏) = −816400 + 367.22𝑇 = (𝑇 = 1950) = −100321
𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 0 (𝑏) = −100321 = −𝑅𝑇𝐿(𝐾0 )
100321 100321
𝐿(𝑘0 ) = = = 6.1876 → 𝐾0 = 𝑒 1876 = 486.63
𝑅𝑇 8.3145 𝑥 1950
𝜌𝐶𝑟2 𝑂3 𝜌𝐶𝑟2 𝑂3 𝜌𝐶𝑟2 𝑂3 1
𝐾0 = 486.63 = = → [%𝐶𝑟] = =
[𝑘𝐶 ][𝐾𝑂 ] [%𝐶][%𝑂] [%𝑂]𝑘0 [0.03848]2 𝑥 486.63

= 36.0621 → [%𝐶𝑟] = 6%