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Análisis de huella de carbono y energía del tratamiento de aguas residuales de

curtiduría: una visión global


Francesca Giaccherini, Giulio Munza, Thomas Dockhorn, Claudio Lubello, Diego Rosso – Italia,
USA, Alemania – 2017
Resumen
En este estudio, se cuantificó y analizó la huella de carbono y la demanda de energía de los
procesos de tratamiento de aguas residuales de curtiduría para las regiones productoras de cuero
más grandes de bovino. Además, presentamos un caso en el que evaluamos el análisis de la huella
de carbono y la demanda de energía del tratamiento de aguas residuales de curtiduría para el
tratamiento de aguas residuales municipales. Cuantificamos las emisiones directas e indirectas de
gases de efecto invernadero de las instalaciones de tratamiento de aguas residuales de curtiduría.
Nuestros resultados muestran que la emisión total equivalente de CO2 para el tratamiento de aguas
residuales de curtiduría es 1.49x103 tCO2, eq d-1. Además, la intensidad energética de los procesos
de tratamiento de aguas residuales de curtiduría se evalúa a 3,9 kWh/kg DQO, eliminada, en
comparación con 1,4 kWh/kg DQO, eliminada de los procesos de tratamiento de aguas residuales
municipales. Con base en este trabajo en el campo del tratamiento de aguas residuales de
curtiduría, un esfuerzo para innovar trenes y tecnologías de tratamiento adecuados tiene el gran
potencial de reducir la huella de carbono.
1. Introducción
La industria del cuero es un segmento mundial de la economía, y aunque no está entre los
segmentos industriales más grandes del mundo, puede ser un actor regional dominante en ciertas
áreas. Se sabe que el curtido del cuero es una de las industrias más importantes en los países
mediterráneos [1]. El proceso de fabricación del cuero consta de varios pasos, y una de las
actividades más importantes es el curtido de las pieles sin curtir. El proceso de curtido se puede
representar en tres fases principales: adquisición y pretratamiento de pieles de animales en bruto;
tratamiento de las pieles con un agente bronceador; y secar y brillar las pieles antes de enviarlas
a los fabricantes del producto. Los dos tipos principales de curtido son el curtido al cromo y el
curtido vegetal, y el curtido al cromo sigue constituyendo la gran mayoría de la industria.
La producción de cuero requiere grandes cantidades de agua para el ganado, así como para todos
los pasos en el procesamiento de cuero a cuero. El agua de procesamiento puede estar asociada
con una alta carga orgánica en términos de DQO, nitrógeno orgánico, azufre, productos químicos,
altos niveles de sólidos suspendidos y metales pesados. La alta complejidad de la matriz de aguas
residuales de la curtiduría proviene de una amplia gama de componentes tales como: residuos de
materias primas (cuero), exceso de dosis de reactivos que incluyen una alta concentración de
proteínas, lípidos y sales (sulfuro, sulfato y cloruro), bronceado agentes tales como taninos
naturales y sintéticos, y también tintes y surfactantes [2]. Como todos los tratamientos de aguas
residuales, las aguas residuales de las curtiembres están asociadas a las emisiones directas e
indirectas de gases de efecto invernadero [3].
Según la Organización de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentación (FAO) [4],
se espera que la demanda de cuero para calzado, tapicería de automóviles y otras aplicaciones
continúe expandiéndose a mediano y largo plazo, particularmente en el crecimiento más rápido
regiones en desarrollo de Asia y América Latina. Una expansión de la industria del cuero causará
más consumo de agua; por lo tanto, más agua de proceso necesitará tratamiento.
El objetivo de este estudio es evaluar la huella de carbono (CFP) y la demanda de energía del
proceso de tratamiento de aguas residuales de curtiduría más común para las cinco regiones
productoras de cuero más grandes (Brasil, China, India, Italia y Rusia). Para el propósito de este
documento, solo cuantificamos los flujos de carbono y energía relacionados con las operaciones
principales de tratamiento (Fig. 1).
El esquema del proceso que se muestra en la Fig. 1 es un proceso de lodo activado común con la
adición del tanque de ecualización aireado. El tanque de ecualización debe ventilarse con dos
propósitos principales: mezclar el flujo rico en sólidos en suspensión y la oxidación del sulfuro.

Fig. 1. Proceso típico de tratamiento de aguas residuales empleado para el tratamiento de aguas residuales de
curtiduría.

El objetivo de esta investigación es la estimación global de la huella de carbono y energía para el


tratamiento de aguas residuales de curtiduría. Para poner en perspectiva la huella de carbono del
tratamiento de aguas residuales de la curtiduría, se presenta una comparación entre procesos de
tratamiento de aguas residuales municipales y curtiembre para el estudio de caso italiano.
El dominio de esta investigación se limita a las emisiones directas del proceso (también conocido
como Alcance I) y las emisiones indirectas de la energía importada (también conocido como
Alcance II). Por lo tanto, no se incluyen todas las emisiones indirectas asociadas con productos
químicos, servicios de terceros, etc. (también denominado Alcance III) para frenar la
incertidumbre. Sin embargo, se realizó un análisis de sensibilidad de la emisión indirecta de soda
cáustica en Europa.
Por lo tanto, no pretendemos realizar una evaluación del ciclo de vida, ni apuntamos a sustituirlo
por nuestro modelo de huella de carbono, pero tenemos la intención de proporcionar una
herramienta cuantitativa con la mínima incertidumbre para comparar los escenarios del proceso
y sus emisiones directamente atribuibles.
2. Métodos
Los conjuntos de datos sobre la producción de cuero de la ONU-Fao [4] se procesaron y las tasas
de flujo de aguas residuales se calcularon con suposiciones basadas en estudios previos [1,5,6].
Los principales flujos de carbono y energía en el proceso de tratamiento incluidos en el cálculo
se informan, se resumen y se definen en la figura 1 y la tabla 1.
Como se muestra en la Fig. 1 y la Tabla 1, los cinco componentes de la demanda de energía del
proceso considerados fueron: aireación para ecualización y oxidación biológica; asentamiento
primario y secundario; deshidratación de lodos. El tanque de ecualización es generalmente un
reactor aireado para este tratamiento industrial específico con los principales objetivos, incluida
la homogeneización de la eliminación de efluyentes y sulfuros (principalmente oxidación
catalítica) [5]. Por esa razón, el requerimiento total de energía se caracteriza por la demanda de
energía de los dos sistemas de aireación: aireación para la ecualización y la aireación para la
oxidación biológica.
Tabla 1. Resumen de los flujos de energía y de carbono incluidos en nuestros cálculos.

Flujo Definición
Aireación para ecualización + (ED, AFE) + asentamiento primario (ED, PS) +
Demanda de energía proceso de lodo activado (ED, ASP) + asentamiento secundario (ED, SS) +
deshidratación de lodo ++ (ED, SD)
Respiración aeróbica (en el sitio) + Generación de energía (sitio libre) +
Carbono total emitido
producción de NaOH, ++ (sitio web)
+ se evalúa solo para el tratamiento de la curtiduría industrial, ++ se evalúa solo para el estudio de caso italiano.

Tabla 2. Análisis de sensibilidad de la emisión indirecta para producción de soda cáustica en Europa.

kgCO2, eq kgCO2, eq kgCO2, eq kgCO2, eq


País toneladas-1 País toneladas-1 País toneladas-1 País toneladas-1
de NaOH de NaOH de NaOH de NaOH
Austria 3196 Dinamarca 4136 Italia 3966 Rumania 5371
Bélgica 5075 Francia 2536 Letonia 3704 España 3881
Países
Bulgaria 4991 Alemania 4328 6458 Ucrania 5715
Bajos
Croacia 3401 Grecia 4901 Polonia 6711 Reino Unido 4575
Republica
4686 Hungría 4260 Portugal 3280
checa

La demanda de energía para el tanque de ecualización se evaluó mediante la aproximación


simplificada reportada por Buljan y Kral [5]: se necesitan 2 kg de O2 para oxidar 1 kg de S2- a
sulfato, mientras que la eficiencia de transferencia de oxígeno es de aproximadamente 1.5 kgO2
kW/h. El consumo de energía para el tanque de ecualización se estimó en 6 kWh por kgS2-. Por
el contrario, no se requiere una fase de oxidación para una planta de tratamiento de aguas
residuales municipales.
La CFP se ha evaluado utilizando una evolución (como en [7]) del procedimiento racional de
Monteith et al. [8], incluidas las emisiones en sitio y fuera de sitio para la generación de energía.
El equivalente de CO2 emitido para la generación de energía se calculó para cada país teniendo
en cuenta la intensidad de emisión de carbono para la generación de energía (expresada en kgCO2,
eq kW/h) según la fuente de generación de energía informada por la Administración de Protección
de Energía de los Estados Unidos [ 9]. Las emisiones fuera de sitio para la fabricación de
productos químicos y otros materiales, así como el transporte u otras contribuciones (es decir,
emisión del Alcance III) no se calcularon, ya que están fuera del alcance de esta investigación.
No hicimos ninguna distinción entre las emisiones de carbono cuantificadas y aquellas para
informar, cuando corresponda.
Se calculó un elemento adicional para el estudio de caso italiano: la PPC y la demanda de energía
para la deshidratación de lodo se calcularon porque se usa comúnmente en el país.
Además, la emisión debida a la producción de NaOH (sitio externo, también conocido como
Alcance III) debe evaluarse en los procesos de aguas residuales de curtiembre italianas, porque el
NaOH se utiliza comúnmente en esta región para los depuradores químicos para tratar la corriente
de gas, que es rica en H2S para alcanzar la calidad estándar para el efluvio gaseoso.
Sin embargo, a pesar de que el mercado de productos químicos seleccionados puede estar
dominado por un solo proveedor, la producción puede extenderse a todo el mundo. En el caso del
NaOH, su producción ocurre en 52 países y no hay ninguna especificación sobre el origen del
producto durante la distribución. La Tabla 2 informa el análisis de sensibilidad de las emisiones
debidas al consumo de energía para la producción de soda cáustica en Europa, considerando un
consumo de energía para la producción de 3.3.103 kWh por unidad electroquímica ECU [10],
siendo la ECU una combinación de 1 t de cloro, 1,1 t de soda cáustica y 0,03 t de hidrógeno.
Como se muestra en la Tabla 2, en Europa el rango de emisión indirecta de soda cáustica
producida es 2.8 103-7.4 103 kgCO2, eq/toneladas de NaOH. Por esta razón, es difícil evaluar las
emisiones del Alcance III debido al alto rango de CO2, eq emitida para todos los productos
químicos empleados, lo que aumenta la incertidumbre de las emisiones debidas al transporte del
producto en función de la distancia.
Los conjuntos de datos sobre la producción de cuero se obtuvieron de los repositorios de Un-Fao
[4] y se informaron en la Tabla 3.
Tabla 3. Producciones mundiales de cuero, 2011. Un-Fao 2013 [4].

Producción Producción
de cuero de cuero de
País
bovino oveja y
(t / a) cabra (t / a)
América Latina y el Caribe 110 103 16
África 5 103 49
3
Cerca del este 22 10 98
3
Lejano Oriente 285 10 225
3
Norteamérica 21 10 6
3
Europa 71 10 73
3
El resto de Europa 0.4 10 1
3
Área Antigua URSS 38 10 22
Oceania Desarrollado 3 103 6
3
Desarrollado Otro 6 10 0.3
3
Mundo 562 10 496

Como se muestra en la Tabla 3, en todo el mundo la producción de cuero bovino es la más


importante comparada con otras producciones de cuero de oveja y cabra, 5.62.105 t/y en
comparación con 496 t/y, respectivamente. La Fig. 2 muestra la tendencia de la producción de
cuero bovino de 1993 a 2011 en todo el mundo.
La producción en América Latina y Asia oriental experimentó una tendencia creciente, mientras
que en los otros países se registró una leve disminución, posiblemente asociada con la crisis
financiera mundial de 2008. Sin embargo, la producción mundial de cueros muestra una tendencia
positiva.
Con el fin de estimar las aguas residuales a procesar para una curtiduría, realizamos un análisis
de intensidad de agua. El agua está relacionada con el producto terminado porque en este
documento se consideran todos los pasos del proceso de curtido, desde el cuero hasta el cuero.
Según el balance de masa en el procesamiento del cuero presentado en Unido 2012 [11], de 1 kg
de materia prima se obtuvieron 0,3-0,4 kg de producto terminado, con un consumo de agua
generalmente reportado en un rango de 25-45 l de agua por kilogramo de materia prima [5,12,6,1].
Además, U.N.I.D.O. 2000 [11] informa una intensidad de agua de 0.13 m3m-2 de producto
terminado. Dado que el peso específico del cuero bovino es de aproximadamente 1 kg/m2, la
intensidad del agua por producto terminado se evalúa en torno a 130 l/kg.
Fig. 2. Tendencia de la producción de cuero bovino de cuero a pieles de cuero, 1993-2011.

Para comparar la curtiduría y la intensidad del agua municipal y la producción de aguas residuales,
utilizamos la región del caso de Italia. El promedio del consumo de agua para uso municipal en
Italia se estima en 64 m3 per cápita [13].
Debido a las variaciones en la materia prima, el proceso, los productos químicos, etc., la
caracterización de las aguas residuales puede ser diferente de un distrito a otro. Todos los
parámetros asumidos y las características de las aguas residuales se resumen en los Cuadros 4 y
5.
La caracterización del agua residual reportada en la Tabla 4 y las fracciones DQO reportadas en
la Tabla 5 se usaron para calcular la emisión de carbono y la demanda de energía del tratamiento
biológico. La elección de las fracciones DQO por Munz et al. [14] fue dictada por la aplicación a
la región italiana.
3. Resultados y discusión
La Fig. 3 muestra la producción mundial de cuero bovino de cuero crudo a pieles de cuero en
toneladas por año.

Fig. 3. Producción mundial de cuero bovino (de cuero a cuero), miles de toneladas por año

Para las 5 regiones productoras de cuero más grandes (alfabéticamente: Brasil, República Popular
de China, India, Italia y la Federación de Rusia), el consumo de agua supera los 5 107 m3/año. La
huella hídrica más alta relacionada con la producción más alta se debe a China con 2.7 107 m3/año.
La Fig. 4 muestra la producción de cuero bovino per cápita para los 10 mayores productores de
cuero (kilogramos por persona).
La Fig. 4 confirma la intensidad de la industria italiana del cuero. Además, si consideramos que
la industria italiana del cuero está ubicada en 4 polos industriales principales [1], la concentración
real de la producción per cápita puede considerarse de 2,12 kg de cuero por persona y 659 kg de
cuero por km2.

Fig. 4. Producción de cuero bovino per cápita para los 10 mayores productores de cuero

En Italia, la industria de la curtiduría utilizó 6.7 104 m3 de agua por año. Este país cuenta con una
población de aproximadamente 60 millones de personas y la utilización de aguas residuales
municipales fue de 3.8 109 m3 en 2011. Comparado con otras industrias importantes, como la
industria de bodegas que produce anualmente más de 10 106 m3 [22] y la industria textil que
produce anualmente 6.72 106 m3 [23], el proceso de tenería puede considerarse uno de los que
menos agua consume en el país.
Tabla 4. Características típicas del proceso asumidas en el modelo. Caracterización de aguas residuales
industriales ONUDI, 2011 [5]; Caracterización de aguas residuales urbanas Metcalf y Eddy [15].

Aguas Aguas
Parámetro Unidad residuales residuales
industriales municipales
[DBO5] PI mg O2 l−1 2000 120
[DBO5] SE mg O2 l−1 25
[COD] PI mg O2 l−1 4000 300
[COD] SE mg O2 l−1 125
Calidad del agua [Sólidos suspendidos] PI mg l−1 2000 169
[Nitrógeno total (TKN)] PI mg N l−1 650 50
[S2-] PI mg S l−1 160 –
[SO42-] PI mg SO4 l−1 1400 –
Tiempo medio de retención
d 20 20
celular (MCRT)
Temperatura del agua residual °C 20 20
Características del
proceso Eficiencia de transferencia de
oxígeno en el agua de proceso
% m−1 1.58 3.17
por unidad de profundidad
(αSOTE / Z)
La Fig. 5 muestra la demanda de energía de los procesos de tratamiento de aguas residuales de
curtiduría de los 5 productores más grandes.
Como se muestra en la figura 5, el proceso de sedimentación requiere menos energía en
comparación con el proceso de aireación. Por otra parte, el lodo activado que procesa el tanque
de aireación requiere más energía en comparación con la ecualización, y de hecho requiere casi 3
veces más energía. La mayor demanda total de energía relacionada con el mayor productor (PR
China) se estimó en 15 MW. La intensidad energética del tratamiento de aguas residuales de la
curtiduría se evaluó a 3,6 kWh/kg DQO eliminado (4,9 kWh/m3).

Fig. 5. Demanda de potencia del tratamiento de aguas residuales de la curtiduría de la mayoría de los
productores.

La Fig. 6 muestra la comparación de la demanda de potencia entre la industria de la curtiduría y


las aguas residuales municipales, refiriéndose al estudio de caso italiano.

Fig. 6. Comparación de la demanda de energía de la curtiduría y el tratamiento de aguas residuales municipales


en Italia.
En Italia, la demanda de energía del tratamiento de aguas residuales municipales se evaluó
totalmente en 80 MW en comparación con 4 MW de la industria de la curtiduría; además, la
intensidad energética es de 1.4 kWh/kg DQO removido y 3.9 kWh/kg DQO removido para
procesos de tratamiento de aguas residuales municipales y de curtiembre, respectivamente.
En ambos casos, la demanda de energía está ampliamente dominada por el proceso de aireación
[24,25] a 1,0 y 3,7 kWh/kg DQO removido para tratamiento de aguas residuales municipales y
de curtiembre, respectivamente.
La Fig. 7 muestra el CFP para el tratamiento de aguas residuales de curtiduría para los 5
productores más grandes.

Fig. 7. CFP del tratamiento de aguas residuales de curtiduría de la mayoría de los productores.

La emisión fuera de sitio debido a las generaciones de energía domina el análisis de la huella de
carbono. La CFP del tratamiento de aguas residuales de curtiduría asciende a 3.15 kgCO2, eq kg-
1bCOD, eliminada para la emisión in situ, mientras que la emisión fuera de sitio está en el rango
de 9.77-21.4 kgCO2, eq/kg DQO, eliminada. La intensidad de emisión de carbono específica del
país para la generación de energía es responsable de la amplia gama de emisiones fuera de sitio.
Como punto de referencia, el tratamiento de aguas residuales municipales tiene un CFP total de
aproximadamente 2 kgCO2, eq/kg DQO eliminado [7]. Sin embargo, esto no refleja necesariamente
la alta emisión del proceso de aguas residuales de la curtiduría, ya que las aguas residuales
municipales están mucho más diluidas, por lo tanto, su emisión por unidad de volumen puede ser
una comparación más nivelada.
La Fig. 8 muestra la comparación de la huella de carbono entre la industria de la curtiduría y las
aguas residuales municipales, haciendo referencia al estudio de caso italiano.
Fig. 8. Comparación de la PPC de la curtiduría y el tratamiento de aguas residuales municipales en Italia.

La emisión in situ de curtiduría y WWT municipal es casi la misma en términos de kg de bCOD


removido. Por el contrario, el tratamiento de aguas residuales de curtiduría requiere más energía
y, por esta razón, la emisión fuera del sitio es casi 4 veces mayor en comparación con el
tratamiento de aguas residuales municipales. Nuestros resultados muestran que, en Italia, la huella
de carbono del tratamiento de aguas residuales de la curtiduría es 11.17 kg de CO2, eq m3 que está
en el mismo rango de la industria de la bodega 9.86-17.1 kgCO2, eq/m3 [22].
La emisión debida a la producción de cuero se evalúa a 73 kg de CO2, eq/m2 [26], por lo que la
emisión del proceso industrial es de 103 109 kg de CO2, eq/año. Además, la emisión in situ debida
al tratamiento de aguas residuales de la curtiduría se evalúa globalmente en este estudio a 8,15
108 kg de CO2, eq/año. Por lo tanto, es posible concluir que, para la producción mundial de cuero
de cuero a pieles de cuero, el proceso industrial y
la emisión debida al tratamiento de aguas residuales (en el sitio) es de aproximadamente 1.0 1011
kg de CO2, equivalentes cada año.
Se hizo un esfuerzo durante estos años para reducir el impacto de los procesos de tenería, y de
acuerdo con el informe de U.N.I.D.O. (2000) [11], el desafío en la última década fue reducir el
desperdicio de recursos ya que solo el 53% del colágeno de corium y el 15% de los químicos
comprados se conservan en el cuero terminado.
Para reducir las emisiones del proceso de tratamiento de aguas residuales de curtiduría, las
investigaciones futuras deben centrarse en la aplicación de tecnologías innovadoras para el
tratamiento de aguas residuales, tales como: depuradores biológicos para controlar las emisiones
de azufre; digestión anaeróbica de lodo para reducir la eliminación de biosólidos y reutilizar la
energía del biogás; digestión anaeróbica de aguas residuales unida a desnitrificación autótrofa
para reducir el consumo de energía mientras se mantiene la eliminación de nitrógeno. Además,
las futuras investigaciones deben considerar la aplicación del tratamiento combinado de residuos
sólidos y líquidos del mismo proceso industrial, como la co-digestión de lodos de desecho y
desechos sólidos de tenerías [27-30].
4. Resumen y conclusiones
La CFP y la demanda de energía de un proceso común de tratamiento de aguas residuales de
curtidos se calcularon para las 5 regiones productoras de cuero más grandes (Brasil, China, India,
Italia y Rusia). Los resultados del análisis se compararon con el impacto del tratamiento de aguas
residuales municipales en Italia, en términos de CFP y demanda de energía.
La emisión de carbono de los procesos de tratamiento de aguas residuales de curtiduría se evalúa
en 5,75 104 t CO2, eq/año y la demanda de energía en aproximadamente 3,5 107 kW/año. En
Italia, la industria del curtido del cuero genera 5,8 104 t CO2, eq y-1 en comparación con 2,0 106
t CO2, eq y-1 del tratamiento de aguas residuales municipales.
Debido a la alta concentración de DQO, nitrógeno y compuestos recalcitrantes que se eliminarán
del agua residual de la curtiduría, la investigación debe enfocarse en procesos con alta eliminación
de DQO y bajas emisiones, como la digestión anaeróbica y la reducción de sulfato en combinación
con anammox y / o desnitrificación con sulfuro como donador de electrones; la implementación
de procesos biológicos para compuestos recalcitrantes con un bajo consumo de sustancias
químicas como la biomasa fúngica es también una solución que merece mayor investigación.
Aunque la aplicación de estos procesos requeriría un tren de tratamiento complejo, la aplicación
de esta opción se ve favorecida por la alta temperatura del agua residual (generalmente superior
a 20 ° C) y por el clima cálido de la mayoría de los países donde la industria está creciendo; la
tendencia a concentrar las industrias de curtiduría y el tratamiento de aguas residuales en los
distritos especializados también favorecerá la aplicación de los procesos mencionados
anteriormente.

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