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QUIMICA ANALITICA

Alcivar Muñoz Geovanny Wladimir


Escuela Superior Politécnica del Litoral (ESPOL)
Gwalciva@espol.edu.ec
Paralelo 2
EJERCICIOS

Ejercicios Skoog
15.18) una solución de nitrato de plata contiene 14.77 gr de patrón primario de 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
en 1 L ¿Qué volumen de esta solución se necesita para reaccionar con:
a) 0.2631 gr de NaCl?
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
14.77 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × = 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
170 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
= 0.0869 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3
1𝐿
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑁𝑂3
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝐿
0.2631 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × × = 0.052𝐿
58.5𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
b) 0.1799 gr Na2CrO4?
2𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎2𝐶𝑟𝑂4 → 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 + 2𝑁𝑎𝑁𝑂3
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝐶𝑟𝑂4 2 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝐿
0.1799 𝑔 𝑁𝑎2𝐶𝑟𝑂4 × × ×
142 𝑔 𝑁𝑎2𝐶𝑟𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝐶𝑟𝑂4 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
= 0.029𝐿

c) 64.13 mg Na3AsO4?
3𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 → 𝐴𝑔3𝐴𝑠𝑂4 + 3𝑁𝑎𝑁𝑂3
1 𝑔 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
64.13 𝑚𝑔 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 × × × ×
1000𝑚𝑔𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 208 𝑔 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3𝐴𝑠𝑂4
1𝐿 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
= 0.011𝐿
0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
d)381.1 mg BaCl2.2H2O?
2𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂 → 2𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐵𝑎(𝑁𝑂3)2
1 𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂
381.1 𝑚𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂 × ×
1000𝑚𝑔𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂 244𝑔 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂
2 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝐿
× × = 0.036𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂 3

e)25 ml de Na3PO4 0.05361M?


3𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎3𝑃𝑂4 → 𝐴𝑔3𝑃𝑂4 + 3𝑁𝑎𝑁𝑂3

0.05361𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎3𝑃𝑂4
25 × 10 − 3𝐿 × = 1.34 × 10 − 3𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3𝑃𝑂4
1𝐿
3 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝐿
1.34 × 10 − 3𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3𝑃𝑂4 × × = 46 × 10 − 3𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3𝑃𝑂4 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

f)50 ml de H2S 0.01808 M?


2𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐻2𝑆 → 𝐴𝑔2𝑆 + 2𝐻𝑁𝑂3
0.01808𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2𝑆
50 × 10 − 3𝐿 × = 904 × 10 − 6𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆
1𝐿
2 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝐿
904 × 10 − 6𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆 × × = 20.8 × 10 − 3𝐿
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆 0.0869 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
13.35) construir una curva de titulación para 50ml de Fe3+ 0.0150 M con EDTA
0.0300M y 30 mL del titulante en una solucion amortiguada a pH7. Calcular los valores
e pFe después de añadir 0,10,24,24.9,25,25.1,26, 30
Antes del PE

• Volumen 0
[Fe2+]= 0.015 pFe= -log (0.015)
pFe= 1.82

• Volumen 10ml
(7.5𝑥10−4 )−(3𝑥10−4)
nFe2+=7.5x10-4ml [Fe2+]= = 7.5𝑥10−3
60/1000

nEDTA+=3x10-4ml pFe= -log (7.5𝑥10−3)


pFe= 2.12
• Volumen 24ml
(0.015𝑥50)−(0.03𝑥24)
nFe2+= 0.75ml [Fe2+]= = 4.05𝑥10−4
50+24.9

nEDTA+= 0.72ml pFe= -log (4.05𝑥10−4)


pFe= 3.39

• Volumen 24.9ml
(0.015𝑥50)−(0.03𝑥24.9)
nFe2+= 0.75ml [Fe2+]= = 4.01𝑥10−5
50+24.9

nEDTA+= 0.747ml pFe= -log (4.05𝑥10−4)


pFe= 4.40

• Volumen 25ml (equilibrio)


2+ 4- 2-
Fe + Y ⇄FeY
[𝐹𝑒𝑌 2− ]
Kf = [𝐹𝑒2+ ][𝑌 4− ]

Kf = 2.1x1024

[𝑌 4−]
∝4 =
𝐶𝑡

𝐶𝑡 = [𝐹𝑒 2+]

𝐶𝑡 = [𝑌 4− ] =∝4 [𝐹𝑒 2+]


[𝐹𝑒𝑌 2− ]
Kf = ∝ 2+ 2
4 [𝐹𝑒 ]

Kf´= Kf x ∝4

Kf´= (2.1x1024)(4.8x10-4)

Kf´= 1.008x1011
(0.015)(50)
[𝐹𝑒𝑌 2−] = (25+50)

[𝐹𝑒𝑌 2−] = 0.01 M

[𝐹𝑒 2+] = √0.01/1.008x1011

[𝐹𝑒 2+] = 3.15x10-7

pFe = -log(3.15x10-7)

pFe= 6.50

• Volumen 25.1ml ( exceso)

Vexc= 0.1ml EDTA


(0.1)(0.03)
[EDTA]= = 3.99𝑥10−5 𝑀 = 𝐶𝑡
(25.1+50)

Ct =CEDTA+[𝐹𝑒 2+] = CEDTA = 3.99𝑥10−5 𝑀


(0.015)(50)
[𝐹𝑒𝑌 2−] = (25.1+50)

9.98𝑥10−5
Kf ´= 1.008x1011 = 𝐶𝑡[𝐹𝑒 2+ ]2

9.98𝑥10−5
Kf´=3.99𝑥10−5[𝐹𝑒2+ ]2

[𝐹𝑒 2+] = 2.48x10-10

pFe = -log(2.48x10-10)

pFe= 9.61

• Volumen 26ml

Vexc= 0.1ml EDTA


(0.1)(0.03)
[EDTA]= = 3.94𝑥10−5 𝑀 = 𝐶𝑡
(26+50)

Ct =CEDTA+[𝐹𝑒 2+] = CEDTA = 3.94𝑥10−5 𝑀


(0.015)(50)
[𝐹𝑒𝑌 2−] = (26+50)

9.98𝑥10−5
Kf ´= 1.008x1011 = 𝐶𝑡[𝐹𝑒 2+ ]2
9.98𝑥10−3
Kf´=3.94𝑥10−5 [𝐹𝑒2+ ]2

[𝐹𝑒 2+] = 4.96x10-11

pFe = -log(4.96x10-11)

pFe= 10.31

• Volumen 30ml

Vexc= 0.1ml EDTA


(0.1)(0.03)
[EDTA]= = 3.75𝑥10−5 𝑀 = 𝐶𝑡
(30+50)

Ct =CEDTA+[𝐹𝑒 2+] = CEDTA = 3.75𝑥10−5 𝑀


(0.015)(50)
[𝐹𝑒𝑌 2−] =
(30+50)

9.98𝑥10−3
Kf ´= 1.008x1011 = 𝐶𝑡[𝐹𝑒 2+ ]2

9.98𝑥10−3
Kf´=3.75𝑥10−5 [𝐹𝑒2+ ]2

[𝐹𝑒 2+] = 2.48x10-9

pFe = -log(2.48x10-9)

pFe= 8.61

Resultados

Volumen EDTA [Fe2+] mol/L pFe


0ml 0.015 1.82
10ml 7.5x10-3 2.12
24ml 4.05x10-4 3.39
24.9ml 4.01x10-5 4.40
25ml 3.15x10-7 6.50
25.1ml 2.48x10-9 8.61
26ml 2.48x10-10 9.51
30ml 4.96x10 -11 10.30
Curva de valoracion
12

10

8
pFe

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen EDTA

Ejercicios Chang ( 10ma edición)


16.6) Determine el pH: a) de una disolución de NH3 0.20M, b) una disolución de NH3
0.20 M y NH4Cl 0.30 M
.a)

b)
16.14) cual es el Ph de un sistema amortiguador de Na2HPO4 0.1 M, KH2PO4 0.15 M
Ka=6.2 E-8
0.1
𝑃ℎ = −𝑙𝑜𝑔(6.2𝐸 − 8) + 𝑙𝑜𝑔 = 7.03
0.15
16.29) una muestra de 0.1276 g de un ácido monopólico desconocido se disolvió en 25ml
de agua y se valoró con una disolución de NaOH 0.0633M. El volumen necesario para
llegar al punto de equivalencia fue de 18.4ml a) Calcule la masa molar del ácido, b)
después de medir 10ml de base, el Ph fue de 5.87 ¿ cual es el Ka del acido?
(0.0633)(0.0184) = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
= 1.16472𝐸 − 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
b)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 = (0.001)(0.0633) = 6.33𝐸 − 4
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 = (1.16472𝐸 − 3) − (6.33𝐸 − 4) = 5.3172𝐸 − 4
5.3172𝐸 − 4
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜 = = 0.01519
0.035
−𝐿𝑂𝐺 [𝐻 ] = 5.87 → [𝐻 ] = 1.348𝐸 − 6

[𝐻 ][𝐴] 1.348𝐸 − 62
𝑘𝑎 = = = 1.1962𝐸 − 10
[𝐻𝐴] 0.01519

16.52) La solubilidad molar de un compuesto iónico MX (masamolar= 346 g) es 4.63× 10–


3 g/L. ¿Cuál es el valor de Kps del compuesto?
16.60) Encuentre el intervalo de pH aproximado que sea adecuado para separar iones
Fe3+ y Zn2+ por precipitación de Fe(OH)3 de una disolución que inicialmente tiene
ambos iones, cada uno con una concentración 0.010 M.

Para Fe(OH)3 el Kps=1.1 × 10−36 cuando [Fe3+] = 0.01 M

Kps = [Fe3+][OH− ]3

Kps 1/3
[OH −] = ( )
[Fe3+]

1/3
−]
1.1 × 10−36
[OH =( ) = 4.8 × 10−12 M
0.01

pOH = −log (4.8 × 10−12 ) = 11.31

pH = 14 − 11.31 = 2.68

Para Zn(OH)2 el Kps=1.8 × 10−14 cuando [Zn2+] = 0.01 M

Kps = [Zn2+][OH −]2

Kps 1/2
[OH− ] = ( )
[Zn2+]

1/2
−]
1.8 × 10−14
[OH =( ) = 1.3 × 10−6 M
0.01

pOH = −log (1.3 × 10−6 ) = 5.88

pH = 14 − 5.88 = 8.11
Para que solo el hidroxido de hierro precipite su pH debe ser mayor que 2.68 pero menor que
8.11 ya si se pasa de 8.11 el hidroxido de zinc comenzara a precipitar.

2.68 ≤ pH ≤ 8.11

16.63) ¿Cuántos gramos de CaCO3 se disolverán en 3.0× 102 mL de Ca(NO3)2 0.050


M?

S= solubilidad molar de CaCO3

Podemos asumir que 0.050 + s ≈ 0.050

16.71) El producto de solubilidad de Mg(OH)2 es 1.2E-11. ¿ Cual es la minia


concentración de OH que se debe tener (por ejemplo añadiendo NaOH) para que la
concentración de Mg+2 sea inferior a 1E-10M en una disolución de Mg(No3)2?
Kps = 1.2E − 11

2 1.2E − 11
[Mg +2 ][OH]2 → [OH] = √ = 0.3464M
1E − 10

16.79) tanto Ag como Zn forman iones complejos con NH3, Escriba ecuaciones
balanceadas para estas reacciones, sin embargo el Zn(Oh)2 s soluble en NaOH 6M, pero
el Ag OH no, explique.
Ag(NH3)+
Ag + + 2NH3 ↔ Ag(NH3)+
Zn(NH3)42+
Zn2+ + 4NH3 ↔ Zn(NH3)42+
El hidróxido de Zn forma un complejo con el exceso de OH mientras que el hidróxido de plata
no forma y es por eso que es insoluble.

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