Destilación a Relación de Reflujo Constante y Composición

de Destilado Variable
Tapia Huamani S.J. (20140449E); Alvarez Domiguez I.D.A. (20142134A); Hernandez Mendoza, C.F. (20140377D);
Avila Acosta, C.B (20142210J)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Laboratorio de Operaciones Unitarias II, 15/10/2018
jtapiah@fip.uni.edu.pe, ian.alvarez.d@uni.pe, chernandezm@uni.pe, cbavilaa@uni.pe

Resumen: La finalidad del presente laboratorio es analizar la tendencia que tiene la composición del destilado
formado según sea la relación de reflujo en una columna de destilación discontinua, estos valores serán
comparados bajo los modelos termodinámicos de la volatilidad relativa, Ley de Raoult, y el calculado
experimentalmente. Modelar el comportamiento de una columna de rectificación en base a un problema de
aplicación mediante el método de McCabe-Thiele.

1. MARCO TEÓRICO produzca la ebullición) antes de entrar en el sistema,

La destilación es un proceso que consiste en calentar
un líquido hasta que sus componentes más volátiles
pasan a la fase de vapor y, a continuación, enfriar el
vapor para recuperar dichos componentes en forma
líquida por medio de la condensación, esto
aprovechando sus distintas volatilidades (puntos de
ebullición), o bien separar los materiales volátiles de
los no volátiles.
TIPOS DE DESTILACIÓN:
Destilación Simple.―En este caso el vapor rico
se extrae directamente según sale de la columna,
este contiene los componentes más volátiles de
la mezcla líquida de alimentación.
a. Destilación simple discontinua:
La mezcla líquida se introduce en un
recipiente, denominado calderín. Al aplicar
calor, el producto se evapora y se retira por la
parte superior, culminando así un ciclo.
mediante un aporte de calor externo. La entrada del
alimento en la columna se regula mediante una
válvula, lo que provoca una expansión rápida de esta
corriente. De esta manera se produce la vaporización
de los componentes más volátiles, que se obtendrán
por la parte superior. Por la parte inferior se obtiene
una corriente líquida constituida por los elementos
menos volátiles de la mezcla de alimentación. El
líquido y el vapor que salen de la columna están en
equilibrio.
MÉTODO DE McCABE-THIELE
McCabe y Thiele desarrollaron un método
matemático gráfico para determinar el número de
platos teóricos necesarios para la separación de una
mezcla binaria. Este método emplea balance de
materia con respecto a ciertas partes de la columna,
produciendo líneas de operación y la curva de
equilibrio x-y para el sistema.

b. Destilación simple continua:

La destilación continua es un proceso
ininterrumpido en el cual se verifica la producción de
un flujo continuo. La alimentación (mezcla líquida
de la que se desean separar determinados
componentes) se introduce de manera continua. Se
obtendrá un destilado por la parte superior y un .
líquido (residuo) por la parte inferior del sistema.

c. Destilación Flash: Figura 1: Columna de

En este caso no existe calderín, ya que la Destilación
alimentación se debe precalentar (sin que se
Balance de Materia Global:

F = W +D … (1) …(4)

Balance por componentes: Graficando

𝑭 × 𝑿𝑭 = 𝑫 × 𝑿𝑫 + 𝑾 × 𝑿𝒘 … (2)

1.1.Sección de enriquecimiento

Figura 3: Zona de
Enriquecimiento en Mc Cabe
Thiele

Figura 2: Sección de
Enriquecimiento 1.2.Sección de agotamiento

Balance de masa Global:

Por componente:

Despejando:

…(3) Figura 4: Sección de

Agotamiento
En función al reflujo R:
𝑳𝒏
Donde 𝑹 = puesto que 𝑽𝒏+𝟏 = 𝑳𝒏 + 𝑫
𝑫
Balance de masa Global:

Reemplazando:
Por componente: Supóngase que en cualquier momento
durante el desarrollo de la destilación hay L
moles de líquido en el destilador con una
Despejando: composición x fracción molar de A y que se
evapora una cantidad dD moles de destilado,
de composición y* fracción mol en
equilibrio con líquido. Entonces, se tiene el
…(5) siguiente balance de materia:

Graficando

Las 2 últimas ecuaciones se vuelven:

1.2 RAZON DE REFLUJO CONSTANTE Y

COMPOSICION DE DESTILADO
VARIABLE

Suponiendo despreciables las acumulaciones de

líquido y vapor en la columna frente a la carga liquida
de la caldera, para un intervalo diferencial de tiempo
Figura 5: Zona de t se tendría:
Agotamiento en Mc Cabe
Thiele

Sabiendo que dV=-dS

1.1 DESTILACION DIFERENCIAL O
SENCILLA

Si durante un número infinito de evaporaciones

instantáneas sucesivas de un líquido, solo se
evaporase instantáneamente una porción
infinitesimal del líquido cada vez, el resultado neto La ecuación diferencial que integrada entre límites
sería equivalente a una destilación diferencial o que abarquen todo el período de rectificación
sencilla. conduciría a:

 Mezcla Binaria
El vapor que se desprende en una destilación
diferencial verdadera esta en cualquier
momento en equilibrio con el líquido del
cual se forma, pero cambia continuamente de
composición. Por lo tanto, la aproximación
matemática debe ser diferencial.
 concentración de determinadas sustancias disueltas
A su vez un balance del componente más volátil en solución.
extendido a todo el tiempo que dura la rectificación
conduce a la siguiente expresión de la composición
media del destilado:

Para el cálculo de esta integral se procede así: para la

columna y operación de rectificación de que se trate,
en un diagrama de equilibrio x-y, a partir de distintos
puntos de la diagonal correspondientes a distintas
composiciones xD, dentro de los límites adecuados,
se trazan rectas de operación paralelas con el valor de
la razón de reflujo L/V que se desee como pendiente.
Se dibujan entre cada una de ellas y la curva de
equilibrio, partiendo siempre de su cruce con la
diagonal, tantos escalones como pisos de equilibrio
tenga la columna en cuestión. Para cada una de las
citadas rectas de operación, la vertical del escalón
más bajo indicará el correspondiente valor de xS, 1.4 EFICIENCIA DE MURPHREE
indispensable para poder efectuar la integración
gráfica. La eficiencia de Murphree es el cambio de la
composición del vapor de un plato hacia el siguiente,
entre el cambio que habría ocurrido en el vapor si
estuviera el equilibrio con el líquido que sale del
plato. Aunque la eficiencia de Murphree está definida
en términos de las concentraciones de vapor, resulta
difícil tomar muestras confiables de esta fase, por lo
que se toma muestras del líquido en los platos,
entonces se calcula la eficiencia a partir de las
composiciones de este muestreo. Se calcula con la
siguiente ecuación:

En donde:

yn: Concentración actual del vapor que deja el plato

n.
El cálculo de la integral se efectuara por el método
del trapecio. yn+1: Concentración actual del vapor que llega al
plato n.

1.3 REFRACTOMETRÍA y*: Concentración del vapor en equilibrio con el

líquido que bajo del plato n.
El índice de refracción (IR) es una constante física de
interés teórico y práctico. Puede utilizarse como
criterio de identificación o pureza de una sustancia;
permite, entre otras aplicaciones, determinar la
2 MATERIALES Además se muestra las cantidades medidas tanto para
2.1 La unidad de destilación discontinua: la alimentación, el destilado total y la cantidad del
calderín luego de la destilación:
 Columna de platos con 8 platos y con
una toma de temperatura y una toma de Volumen(S1) 1.0 L
muestra. La columna tiene un diámetro Volumen(S2) 0.8 L
interno de 50 mm y una longitud de Volumen(D) 0.175 L
1000 mm. Encamisada al vacío,
plateada y con doble franja de visión.
3.2 De los datos obtenidos del IR en el laboratorio
 7 sondas de temperatura tipo J. se calcula la fracción molar en el destilado (xD)
y el calderín (xs).

3 RESULTADOS Y DISCUSION xD xS
0.9631 0.0489
3.1 Datos obtenidos de la experiencia
0.7338 0.0339
Al calderín se cargó un volumen V= 1L de una 0.4830 0.0138
mezcla de etanol/agua. Durante el proceso se 0.4590 0.0138
recogieron el IR de muestras puntuales del 0.4986 0.0138
destilado y calderín en un intervalo de 5 minutos 0.4590 0.0138
cada una, el volumen final de destilado y el
volumen final en el calderín. 0.2350 0.0138
0.1793 0.0118
 Destilado
3.3 Determinación de la integral, moles finales en
TIEMPO IR el calderín(S2) y xD
T(°C) IR
(min) CORREGIDO
5 20 1.3684 1.37065 3.3.1 Experimental:
10 20 1.3648 1.36705
15 20 1.3642 1.36645 Integral S2(moles) D(moles) xD(prom)
20 20 1.3640 1.36625 0.06519 38.31881 2.5812 0.59966
25 20 1.3643 1.36655
30 20 1.3640 1.36625 3.3.2 Por el Alfa:
35 20 1.3587 1.36095
40 20 1.3555 1.35775 Integral S2(moles) D(moles) xD(prom)
4.18527 0.62242 40.2776 0.85235
 Calderín
3.3.3 Por la ley de Raoult:
TIEMPO IR
T(°C) IR
(min) CORREGIDO
5 1.3382 1.34045 Integral S2(moles) D(moles) xD(prom)
20
10 20 1.3362 1.33845 4.09747 0.67954 40.2205 0.84852
15 20 1.3347 1.33695
20 20 1.3341 1.33635
25 20 1.3336 1.33585
30 20 1.3332 1.33545
35 20 1.3325 1.33475
40 20 1.3324 1.33465
 3.4 Tablas comparativas  Tomar muestras en la brevedad posible y
simultáneamente para no errar en lo cálculos
xS posteriores.
xD Alfa LR Experimental
 Limpiar con agua destilada el Refractómetro
0.9631 0.84041 0.83556 0.0489 antes de tomar el índice de refracción de cada
0.7338 0.43226 0.43146 0.0339 muestra para así no variar la concentración
0.4830 0.22477 0.22552 0.0138 de la muestra al momento de medir.
0.4590 0.20970 0.21049 0.0138
 Al recoger el volumen final de la mezcla,
0.4986 0.23517 0.23587 0.0138 esperar a que parte del líquido atrapado
0.4590 0.20970 0.21049 0.0138 dentro de la columna caiga.
0.2350 0.09223 0.09296 0.0138
0.1793 0.06794 0.06855 0.0118  Evitar la fuga de los volátiles mediante una
envoltura metálica.
Integral S2(moles) D(moles) xD(prom)
Alfa 4.18527 0.62242 40.2776 0.85235 6. RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFICAS
LR 4.09747 0.67954 40.2205 0.84852
 ROBERT E. TREYBAL;
Experim 0.06519 38.31881 2.5812 0.59966
“OPERACIONES DE
TRANSFERENCIA DE MASA”;
4. CONCLUSIONES CAPITULO 9; pags 445-471
 La composición de destilado respeta una
 Osney Pérez Ones, Jorge Díaz
tendencia según sea el tiempo, considerando
los modelos matemáticos son muy distintos Rodríguez, Lourdes Zumalacárregui,
pero aun así se pueden tomar como Osvaldo Gozá León; “Evaluación de
referencia. propiedades físicas de mezclas etanol-
agua (II)”
 Al utilizar las ecuaciones de Murphree y
Fenske se calculó valores de eficiencia y  https://www.cheric.org/research/kdb/hcvl
número de platos poco creíbles, debido e/showvle.php?vleid=475
principalmente al error en la medición del
Refractómetro.  https://es.scribd.com/doc/218523274/M7
UDCC
 O en segunda opción error al medir
temperatura al momento de utilizar el  https://reaccionesunefm.files.wordpress.c
Refractómetro. om/2009/10/destilacic3b3n-
fraccionada.pdf
 Entre los errores presentados se deben
principalmente a asumir como estado estable  http://www.twilight.mx/Refractometros-
la torre de destilación, siendo esta no muy Medidores-de
acertada. Refracción/Refractometros-Digitales-AT-
PAL.html
5. RECOMENDACIONES
 https://www.cheric.org/research/kdb/hcvl
 Verificar que los refractómetros estén e/showvle.php?vleid=4578
marcando la temperatura correcta a la hora
de calcular los IR.

 Tener en cuenta que en cada plato de la

columna existe un equilibrio líquido vapor,
principio fundamental de la destilación.
NOMENCLATURA 1.000
y = -42.787x6 + 143.96x5 - 188.77x4 + 122.44x3 -
0.900
 Tr: Temperatura de Rocío 40.93x2 + 7.0456x + 0.0387
0.800

 Pb: Presión de burbuja 0.700

0.600
 R: Relación de reflujo

IR
0.500
0.400
 Psat: Presión de Saturación 0.300
0.200
 Tsat: Temperatura de Saturación 0.100
0.000
 α: volatilidad 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
%masa
 S1: Moles iniciales de la mezcla
Para cada IR, del destilado y calderín, a una
 S2: Moles finales de la mezcla temperatura distinta a 25 °C se procedió a
reemplazar en la ecuación.
 D: Moles de destilado
 Para el cálculo de la integral experimentalmente
7. APENDICE se utilizó el método del trapecio
 Los IR obtenidos se calibraron a 25 °C mediante
xd xs 1/(xd-xs) AREA
la ecuación:
0.963 0.0489 1.09385
0.734 0.0339 1.42878 0.01892
0.483 0.0138 2.13129 0.03578
0.459 0.0138 2.24618 0.00000
 Con los IR a 25°C se halló los porcentaje de masa 0.499 0.0138 2.06271 0.00000
de etanol a través de la tabla 0.459 0.0138 2.24618 0.00000
0.235 0.0138 4.52080 0.00000
IR(25°C) %m Metanol
0.179 0.0118 5.97015 0.01049
1.3380 10
Integral 0.06519
1.3440 20
1.3499 30 Donde la integral es la suma de las áreas.
1.3537 40
1.3569 50 Para el cálculo de las moles del destilado y de las
moles finales de la mezcla en el calderín se procedió
1.3592 60
a hallar la densidad de la mezcla mediante una
1.3610 70 correlación apropiada pues un promedio no es
1.3631 80 posible debido a que el volumen no es una propiedad
1.3633 90 aditiva, la correlación es la siguiente:
1.3631 95

Se procedió a hallar una línea de tendencia

mediante una gráfica hecha en Excel
, se multiplico por el volumen de la mezcla final del
calderín y del destilado, donde se obtuvo la masa de
ambos, seguido se halló la masa molar de la mezcla
con los xs final y el xD promedio de la mezcla final en
el calderín y del destilado respectivamente donde
finalmente se halla las moles dividendo la masa entre
la masa molar.

CÁLCULO DE
MOLES EXPERIMENTALES
DEL DESTILADO Y FONDOS Obteniéndose los siguientes valores y de los
cuales se obtuvo el valor de la integral a través
Volumen(S2) 0.8 litros del método del trapecio.
Masa(S2) 792.383853 gr
xs1(final-molar) 0.04890 xd xs 1/(xd-xs) Areas
xs2(final-molar) 0.95110 0.963 0.84041 8.15062
Mmolar(Mezcla) 19.36920 gr/mol 0.734 0.43226 3.31631 2.34011
Moles(S2) 40.90948 moles 0.483 0.22477 3.87252 0.74580
0.459 0.20970 4.01123 0.05940
Volumen(D) 0.175 litros 0.499 0.23517 3.79607 0.09943
Masa(D) 173.333968 gr 0.459 0.20970 4.01123 0.09943
xd1(final-molar) 0.50135 0.235 0.09223 7.00427 0.64700
xd1H2O(final-molar) 0.49865 0.179 0.06794 8.98021 0.19410
Mmolar(Mezcla) 32.0378 gr/mol integral 4.18527
Moles(D) 5.4103 moles
Donde la integral es la suma de las áreas.
Finalmente para hallar el xD solo se hace un Una vez que se obtuvo el valor de la integral se
predio de los datos obtenidos de la experiencia. halló el valor de S2 (moles finales de la mezcla en
el calderín) de la relación:
 Para el cálculo de la integral por medio de la
volatilidad(α) se procedió a calcular los xs a 𝑆2 = 𝑆1 ∗ 𝐼𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑙 −1
partir de los xD experimentales por medio de la
ecuación: Y el xD promedio de la relación:

Donde nuestros xD puntuales son fracciones molares

 Para el cálculo de la integral por medio de la ley
de vapor, a continuación como se explicó en la
de Raoult y Raoult modificada se procedió a
introducción se trazaran rectas paralelas partiendo de
calcular los xs a partir de los xD experimentales,
xD puntual donde las rectas tendrán la ecuación
teniendo en cuenta que los xD =y procedemos a
Donde el porcentaje de reflujo con el cual se trabajo
fue del 50%.
En nuestro caso esto se realizó a través de códigos en
Octave, los cuales se muestran a continuación:

hallar la Tr con la ley de Raoult y Raoult

Modificada, la cual se hizo a través de funciones en
el Octave, que se muestran a continuación Una vez hallados los xs se resolvió la integral a través
respectivamente: del método del trapecio.

Para los cálculos de los composiciones en cada plato

por la ley de Raoult se hizo mediante códigos en
Octave los cuales se presentan a continuación:

 Raoult

xd xs 1/(xd-xs) Areas
0.963 0.83556 7.84068
0.734 0.43146 3.30753 2.25250
0.483 0.22552 3.88380 0.74049
0.459 0.21049 4.02398 0.05943
0.499 0.23587 3.80619 0.09936
0.459 0.21049 4.02398 0.09936
0.235 0.09296 7.04047 0.65018
0.179 0.06855 9.02959 0.19614
integral 4.09747

Para este caso como en el anterior la integral es la

suma de las áreas y con las relaciones presentadas en
el punto anterior se calcula el S2(moles de la mezcla
en el calderín al final) y xD promedio.

El x hallado se reemplazara en nuestra ecuación de la

recta y será un nuevo y, del cual nuevamente a través
de la Tr se hallara otro x y se harán tantas veces como
platos ha tenido nuestra columna, para nuestro caso
fue 8 platos, se debe tener en cuenta que es el mismo
método que se empleó cuando se utilizó la
Volatilidad, este proceso se realizó en Octave y se
presenta a continuación:

 Raoult