CICLO DE POLIMERIZACION

1. INTRODUCCION
La polimerización es un proceso químico por el que
los reactivos, monómeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan
químicamente entre sí, dando lugar a una molécula de gran peso, llamada polímero, o
bien una cadena lineal o una macromolécula tridimensional.

Se produce la polimerización a través de una gran variedad de mecanismos de reacción

que varían en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en los
monómeros y sus efectos estéricos (si tienen cadenas laterales voluminosas o son
monómeros con restricción de rotación, pueden afectar a la polimerización). En la
polimerización más sencilla, con alquenos, que son relativamente estables debido
al enlace entre los átomos de carbono, los polímeros se forman a través de reacciones
radicalarias; por el contrario, reacciones más complejas, como las que implican la
sustitución en el grupo carbonilo, requieren síntesis más complejas debido a la manera
en que reaccionan las moléculas por condensación.

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Existen muchos tipos de polimerización y varios sistemas para categorizarlos. Las
categorías principales son:

1.1 Polimerización por adición

Es una reacción de adición el proceso de polimerización que se inicia por un radical, un

catión o un anión. En este tipo de polimerización la masa molecular del polímero es un
múltiplo exacto de la masa molecular del monómero.

 MECANISMO DE REACCION
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homolítica:

 Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ •CH2–CHCl•

 Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl• ⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl•
 Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos
cadenas con un terminal neutralizado.

Polimerización del estireno para dar poliestireno

n indica el grado de polimerización

En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero se

denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se
llama copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolímero,
pues proviene de un único tipo de monómero, el estireno, mientras que si se parte de
estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros.

1.2 Tipos de polimerización por adicción

Existen cinco tipos:

 Suma de moléculas pequeñas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin
eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización de tipo vinilo.).
 Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin
eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización tipo epóxido.).
 Suma de pequeñas moléculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace con
eliminación de una parte de la molécula (polimerización alifática del tipo diazo.).

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 Suma de pequeñas moléculas por ruptura del anillo con eliminación de una parte de
la molécula (polimerización del tipo a -aminocarboxianhidro.).
 Suma de birradicales formados por deshidrogenación (polimerización tipo p-xileno.).

1.3 Polimerización por condensación

La policondensación o polimerización por condensación, es un proceso

de polimerización donde distintas sustancias reaccionan para crear uno o
más monómeros, los cuales se unirán entre sí para formar un dímero, que por reacción
con otros monómeros o dímeros (o trímeros, o tetrámeros...) dará a lugar el
correspondiente polímero. El proceso inicial es muy distinto a la polimerización por
adición, donde las sustancias iniciales sirven a su vez como monómeros. Para que una
policondensación se lleve a cabo satisfactoriamente, los monómeros formados han de
tener un nivel de funcionalidad mínimo de 2, de lo contrario la cadena de monómeros en
formación dejaría de crecer y no se formaría el polímero. En cada unión de dos
monómeros se pierde una molécula pequeña, por ejemplo: agua. Debido a esto, la masa
molecular del polímero no es necesariamente un múltiplo exacto de la masa molecular
del monómero.

2. Etimología

El término policondensación hace referencia al subproducto obtenido al realizar una polimerización

por este método, el subproducto obtenido puede ser agua o un alcohol de bajo peso molecular, es
decir, una "condensación".

3. Funcionalidad
La funcionalidad hace referencia a los grupos funcionales que se forman en los
monómeros, estos grupos funcionales determinarán la capacidad del monómero para
reaccionar con otros monómeros. El nivel de funcionalidad de un monómero es igual al
número de grupos funcionales que posea este en su molécula. Es por ello que la elección
de las sustancias que darán origen a los monómeros utilizados en la polimerización es
de vital importancias para lograr el nivel de funcionalidad mínimo requerido. Para realizar
una policondensación exitosa, se considera que el nivel de funcionalidad mínimo debe
de ser 2, es decir, dos grupos funcionales que hagan parte de la molécula del monómero.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2 (fórmula general de un aminoácido, de funcionalidad 2)
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH· + ·OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 +
H2O

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 4. Característica
Industrialmente se tiende a usar sustancias que creen monómeros de funcionalidad 2,
cuyos grupos funcionales se encuentran en los extremos opuestos de la molécula o
cadena de carbonos, de esta manera se obtienen polímeros muy lineales. Además de la
linealidad de los polímeros obtenidos se pueden destacar otras características que
diferencian a los polímeros obtenidos por policondensación de los que se obtienen por
adición:
- El crecimiento molecular es lento, llegándose a necesitar una gran conversión de
monómero para obtener grandes pesos moleculares.
- Siempre hay formación de subproductos de bajo peso molecular.
- Es un proceso endotérmico.

5. Polimerización de crecimiento en cadena

La polimerización en cadena es una técnica de polimerización donde moléculas de

un monómero insaturado se adicionan al sitio activo de una cadena polimérica creciente
uno a la vez. El crecimiento del polímero ocurre solo en uno (o posiblemente más)
bordes. La adición de cada unidad de monómero regenera el sitio activo.
El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes de plásticos
hechos mediante polimerización en cadena. Son los componentes principales de cuatro
de los plásticos etiquetados específicamente con códigos de reciclado y son usados de
manera extensa en embalajes.

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 6. Mecanismo
La polimerización en cadena puede ser entendida con la ecuación química:

donde n es el grado de polimerización y M es una forma de compuesto insaturado:

una molécula que contiene un alqueno (polímeros del vinilo) o un compuesto
alicíclico(polimerización por apertura de anillo).
Este tipo de polimerización resulta en un polímero de alto peso molecular formado
en una baja conversión. Este peso final es determinado por la tasa de propagación
comparada con la tasa de terminación de cadena individual, lo que incluye tantos
pasos de transferencia de cadena y de terminación de cadena. Por encima de una
cierta temperatura de techo, no ocurre la polimerización.

7. Polimerización en etapas.
La polimerización por etapas es un mecanismo de polimerización que procede por pasos
independientes. En una primera etapa los monómeros con dos o más grupos
funcionales inicialmente reaccionan para formar dímeros,
luego trímeros y oligómeros más grandes, y eventualmente polímeros de cadena larga.
Este mecanismo es distinto de la reacción en cadena de la polimerasa, que procede más
bien por la adición sucesiva y rápida de moléculas en un centro activo.
Hay dos tipos de polimerizaciones por etapas que se distinguen:

 Policondensaciones (que son la mayoría de las polimerizaciones por etapas): en

éstos mecanismos cada etapa es una reacción de condensación es decir, hay una

eliminación de moléculas pequeñas (por subproductos) como H O, HCl, NH

o CH OH. Un ejemplo es la policondensación de diaminas y ácido

dicarboxílico, que conduce apoliamidas (o nylons) con pérdida de agua en cada
etapa.
 Poliadiciones: cada paso es una reacción de adición que se realiza sin ningún tipo
de eliminación de moléculas pequeñas. Por ejemplo, la poliadición en pasos
de dioles con diisocianatos produce poliuretanos.
La polimerización por etapas es un método de síntesis utilizado ampliamente en la
industría.

8. General
Las moléculas de monómero pueden ser de dos tipos:

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 X - \ / \ / \ - X: una molécula contiene dos funciones idénticas, la formación del polímero
se realiza por la reacción de esta molécula con otra molécula que tiene otras dos
funciones idénticas Y - \ / \ / \ - Y;
 X - \ / \ / \ - Y: una molécula contiene dos diferentes funciones X e Y, la formación del
polímero se realiza por la reacción entre X e Y de dos moléculas idénticas.
En el caso de la policondensación, los monómeros iniciales no son idénticos a las [[patrón
de repetición|unidades] de repetición del polímero final, debido a la pérdida de moléculas
pequeñas en los pasos de condensación.
Las moléculas iniciales reaccionan para producir moléculas más grandes que ellos
mismos pueden reaccionar y forman cadenas convertirse ya:
X-\/\/\-XY-\/\/\-X-\/\/\-Y
Ejemplo de una poliamida: formación de nylon 6-6 por reacción entre el ácido
hexanodioico y hexametilendiamina, los dos grupos funcionales son ácido
carboxílico y amina:

Aquí la unidad de repetición (entre paréntesis) es menor que la suma de los dos
monómeros después de la pérdida de dos moléculas de H2O por el patrón repetido.
Nylon 6,6 es un polímero lineal termoplástico y semicristalino, con temperatura de
transición vítrea T v = 50 ° C y punto de fusión T f = 270 °C, que se utiliza por ejemplo
como fibra textil.
Para que haya formación de un polímero mediante polimerización por etapas, es
necesario que cada molécula inicial tenga al menos dos funciones reactivas. Estas
moléculas se denominan bifuncionales.

9. Funcionalidades reactivas
Polimerizaciones graduales tener lugar si los monómeros tienen grupos reactivos
adecuados. Las principales funciones reactivas utilizadas son:
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 Funciones del ácido carboxílico y sus derivados;
 Funciones Alcohol;
 Funciones amina;
 Etc.
La funcionalidad es el número de grupos funcionales reactivos presentes en los
monómeros y capaces de participar en el crecimiento de la cadena.
La funcionalidad media de la mezcla se determina por la fórmula

Donde 'n' 'i es el número de moléculas iniciales en cuestión y' 'f' 'i y sus respectivas
funciones.
Si la funcionalidad media es inferior a dos, la polimerización se detendrá en sí. Si es
mayor de dos, hay muchas posibilidades de ramificación o la formación de [cadena
lateral. También puede ser una reticulación dando una red tridimensional insoluble y
infusible.

10. APLICACIONES DE POLIMEROS

 Revestimientos
 Adhesivos
 Materiales estructurales
 Envasado
 Ropa
 Electrolitos (baterias)
 biomedicina

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 CARBONILACION
11. INTRODUCCION
Carbonilación es un proceso o reacción química en la que una molécula de monóxido
de carbono, por sí sola o junto a otro reactivo, se inserta o adiciona sobre una molécula
de un sustrato orgánico. Algunos productos químicos de uso frecuente se preparan por
carbonilación porque el monóxido de carbono es económico y su reactividad es muy
selectiva, empleando los catalizadores adecuados. Por carbonilación se obtienen
los carbonilos, compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional C=O. Algunas
carbonilaciones son de gran interés: la hidroformilación y la reacción de Reppe.

12. Hidroformilación
Consiste en la adición simultánea de monóxido de carbono e hidrógeno a compuestos
orgánicos insaturados, como los alquenos y alquinos, obteniéndose aldehídos como
productos de la reacción:
RCH=CH2 + H2 + CO → RCH2CH2CHO
La reacción supone más del 75% de las carbonilaciones y requiere el empleo de
catalizadores metálicos que activan la formación de un carbonilo metálico.

13. Reacción de Reppe

Llamada así en honor de Walter Reppe, esta reacción adiciona monóxido de carbono y
un donante de hidrógeno ácido al sustrato orgánico. Su principal aplicación es el proceso
Monsanto del ácido acético, que produce ácido acético a partir de metanol: CH3OH + CO
→ CH3-COOH Otros sustratos como acetileno, propeno o dinitrotolueno originan
productos de gran interés económico. HC≡CH + CO + H2O → H2C-CH2-COOH
En la hidrocarboxilación se usan alquenos y alquinos como sustrato. Este método se usa
para obtener industrialmente ácido propiónico a partir de etileno: H2C=CH2 + H2O + CO
→ CH3CH2COOH
Estas reacciones metales de transición como el rodio y otros se usan como catalizadores
pues se enlazan al CO y lo activan. En la síntesis industrial de Ibuprofeno, se parte
de alcohol benzílico que se convierte en el correspondiente ácido carboxílico en una
reacción catalizada por paladio:1
ArCH(CH3)OH + CO → ArCH(CH3)COOH
En la hidroesterificación se sustituye el agua por un alcohol: H2C=CH2 + R-OH + CO →
CH3CH2COOR

14. Otras reacciones

En la reacción de Koch (como en las de Koch-Haaf), el CO se adiciona a compuestos
insaturados en presencia de ácidos fuertes como el ácido sulfúrico. Este método se

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emplea menos que los procesos catalizados por metales. La síntesis industrial de ácido
glicólico transcurre de esta forma:2
CH2O + CO + H2O → HOCH2COOH
La conversión de isobuteno en ácido piválico es otro ejemplo ilustrativo:
(CH3)2C=CH2 + H2O + CO → (CH3)3CCOOH
Además de los ligandos ya citados (hidrógeno, agua, alcoholes), la carbonilación de
alquenos y alquinos puede hacerse a partir de aminas secundarias, ácidos
carboxílicos, ácido clorhídrico y mercaptanos.3
Otra reacción de interés es la carbonilación en presencia de un agente oxidante. Así
podemos obtener dimetilcarbonato y dimetiloxalato a partir de monóxido de carbono: 1
2 CH3OH + 1/2 O2 + CO → (CH3O)2CO + H2O

15. Productos por medio de la carbonilacion

15.1 Ácido acético
El uso principal del ácido acético es para la obtención de diferentes esteres acéticos que
se utilizan como monómeros de plásticos vinílicos. El de mayor producción es el acetato
de vinilo para la preparación de poliacetato de vinilo (pinturas al agua), seguido del
anhídrido acéetico para acetato de celulosa y aspirina entre otros. Los acetatos de butilo
e isopropilo se usan como disolventes de pinturas y resinas .Los acetatos de sodio,
plomo, aluminio y cinc se utilizan como auxiliares en la industria textil y de cuero, en
tintorería y medicina.

15.2 Fosgeno
Se usa en la creación de tinturas, isocionatos, policarbonatos]], cloruros ácidos,
plaguicidas y, en otro orden de cosas, algunos medicamentos. Además es usado en la
separación de algunos minerales.
Este gas es utilizado en la industria para producir muchas otras sustancias químicas
como los pesticidas. Puede formarse cuando ciertos compuestos están expuestos al
calor, como en el caso de varios tipos de plásticos.
Fue utilizado ampliamente durante la Primera Guerra Mundial como un agente asfixiante
(que afecta el sistema pulmonar). Entre los agentes químicos utilizados en la guerra, el
fosgeno fue el responsable del mayor número de muertes.

15.3 Acido acrílico o propenoico

El ácido acrílico es un ácido carboxílico, incoloro, inflamable, volátil y medianamente
tóxico. Esteres como el metil, etil, n-butil, y 2-etil-hexil acrilato, así como el ácido
acrílico se utilizan principalmente como polímeros. Otros ésteres, incluyendo acrilatos
multifuncionales se producen para aplicaciones especiales.

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 15.4 Terftalato de dimetilo
Se utiliza principalmente para producir resinas de poliéster, fibras y películas. Sin
embargo, para las mayorías de los grados de poliéster utilizadas en textiles y recipientes
para alimentos y bebidas, que es más económico usar ácido tereftálico purificado (PTA)
en lugar de DMT.
Tereftalato de dimetilo se puede utilizar en resinas de ingeniería, tales como tereftalato
de polibutileno (PBT). Para aplicaciones de películas, DMT puede ser preferido debido a
su buena calidad además de la adhesión.

16. CONCLUSIONES
En conclusiones tenemos que tomar en cuenta que la polimerización avanza por la
reacción de acoplamiento entre grupos funcionales. La subclase más importante es la
condensación, que origina moléculas pequeñas como subproducto de reacción.
La Carbonilacion no es más que Reacción química en la que una molécula de monóxido
de carbono se adiciona, normalmente ayudada por un catalizador, a una molécula
orgánica.

17. BIBLIOGRAFIA
https://es.scribd.com/document/338504634/CICLO-DE-POLIMERIZACION-1-doc
http://www.medigraphic.com/pdfs/odon/uo-2009/uo094c.pdf
W. Bertleff, M. Roeper, X. Sava, “Carbonylation” in Ullmann’s Encyclopedia of
Industrial Chemistry, Wiley-VCH: Weinheim, 2003. DOI: 10.1002/14356007.a05 217.
Karlheinz Miltenberger, "Hydroxycarboxylic Acids, Aliphatic" in Ullmann’s
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH: Weinheim, 2003.
Pilar Terreros, "Reacciones catalíticas de carbonilación" en Curso: Procesos
analíticos homogéneos y heerogéneos de relevancia industrial", Puertollano, 2003.
http://web.archive.org/web/http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/curso
http://diccionario.raing.es/es/lema/carbonilaci%C3%B3n
https://www.quiminet.com/articulos/el-acido-acrilico-y-sus-esteres-usos-y-
aplicaciones-3348.htm

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