EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA ELECTRO-OBTENCIÓN DE COBRE.
ABSTRACTO
En este artículo, una breve reseña de los
efectos de la temperatura en la electro-
obtención de cobre, además datos
experimentales de la influencia de la
temperatura en la eficiencia de la corriente,
consumo de energía, índice y morfología de la
sedimentación de Cu en la electro-obtención
del mismo, desde una solución de sulfato de
cobre sintético. La temperatura es un
parámetro importante para el proceso de
electro-obtención de cobre. En general,
estudios anteriores enfatizaron en que un
aumento en la temperatura puede incrementar
la densidad de la corriente y/o índice de
depósito de cobre, Sin embargo, el tipo de
depósito y composición del electrolito (i.e
Cu2+ concentración en el electrolito) son
independientes de la temperatura. La
resistencia de la solución de electrolitos y la
celda es reducida con el aumento de la
temperatura llevando a un incremento del
índice de electro-sedimentación de cobre.
Además, la temperatura del electrolito afecta
positivamente la calidad del cátodo de cobre.
En los experimentos llevados a cabo bajo
concentración y densidad de corriente
constante (30 g/L Cu, 250 A/m2
respectivamente), incrementar la temperatura
demostró mejorar la cinética del proceso y
reducir el potencial de la celda en
aproximadamente 0,09 V con una reducción
simultanea del consumo de energía del 10%.
La reducción del consumo de energía fue
identificado como el efecto más importante
del incremente de la energía en el proceso.
INTRODUCCIÓN
La electro-obtención es extensamente usada
para la recuperación de cobre desde el PLS.
En la electro-obtención de cobre, participan el
metal de cobre puro en el cátodo, gas de
oxígeno en el ánodo y el ácido sulfúrico
regenerado en la solución electrolítica. La
electro-obtención de cobre (1), ánodo (2) y
demás reacciones (3) son las siguientes:
Cu2+ + 2e-  Cu(E0 = + 0.34 V)
(1)
H2O  1/2 O2 + 2H+ + 2e- (E0 = -1.23 V)
(2)
Cu2+ + H2O  Cu0 + ½ O2 + 2H+
(3)
En general, la electro-obtención del cobre en
la industria se realiza bajo un amplio rango de
temperatura de entre 25°-65°C. De este modo,
no existe temperatura ideal para este proceso
y la temperatura optima es determinada por
otros parámetros operativos específicos de
cada planta. La temperatura, como uno de los
parámetros más influyentes para la electro-
obtención del cobre puede ser usada para
controlar la producción y calidad del cátodo
de cobre. [1], [4], [5].
La temperatura afecta notablemente las
propiedades fisicoquímicas de la solución
electrolítica, parámetros de transferencia de
masa en la electro-obtención de cobre y
finalmente, la eficiencia de los procesos
electroquímicos. De acuerdo con Casas et al
[6], la temperatura afecta la especiación
electrolítica con la concentración de H+ y Fe3+
disminuyendo con el aumento de la
temperatura debido a la formación de especies
complejas. Además, aumentar la temperatura
reduce la viscosidad del electrolito, lo que
facilita la transferencia de masa y mejora la
eficiencia de la corriente (i.e. el radio entre la
cantidad actual de metal depositado o disuelto,
Ma, al calculado teóricamente con las leyes de
Faraday (Ecuación 4), Mt, (Ecuación 5)) [7],
[8].
𝑀 (𝐶𝑢)𝑥 𝐼 (𝐴) 𝑥 𝑡
𝑊𝑡 = (4)
𝑛∗𝐹
𝑊𝑎
𝐶𝐸 = × 100 (5)
𝑊𝑡
Donde, M (Cu) es el peso molecular del cobre,
I (A) es la corriente pasada en Amperes, t es
el tiempo en segundos, n es el número de
electrones transferidos (en este caso 2) y F
representa la constante de Faraday (96500
C/mol).
En otro estudio, Anderson et al [9] muestra
que un aumento de la temperatura contribuye
significativamente a un incremento en el
límite de la densidad de corriente. Además, el
coeficiente de difusión de iones en la solución
incrementa con el aumento de la temperatura
[8]. De este modo la eficiencia de la corriente
puede ser mejorada incrementando la
temperatura del electrolito con alta
concentración de cobre y baja concentración
de iones impuros, especialmente Fe3+. Sin
embargo, Un electrolito contiene una alta
concentración de Fe3+, Aumentar la
temperatura provoca un incremento en el
coeficiente de difusión y como resultado de
este fenómeno disminuye la eficiencia de la
corriente. En este caso, elevando la
temperatura de 30° a 60° la eficiencia de la
corriente disminuye.
En otro estudio, Alfantazi y Valic [10]
demostraron la ocurrencia de interacciones
entre la temperatura, Concentración de Cu y
densidad de corriente sin impurezas de Fe3+ en
el electrolito. Encontraron que en ausencia de
Fe3+, con altas concentraciones de Cu (i.e. 65
g/L) aumentar la temperatura de 40° a 60°C
tiene un efecto negativo en la eficiencia de la
corriente. Sin embargo, a bajas
concentraciones de Cu (i.e, 25 g/L) aumentar
la temperatura resulta en un incremento en la
eficiencia de la corriente. De acuerdo con el
modelo desarrollado en su estudio,
concluyeron que altas temperaturas sumadas a
altas concentraciones de cobre en el electrolito
y altas densidades de corrientes, tienden a
mejorar la eficiencia de la corriente.
Mishra y Cooper [11] reportaron que cambiar
la temperatura del electrolito bajo los mismos
parámetros operativos (Cu 10-20 g/L; Fe3+ 1
g/L; c 20 g/L) Influye en la calidad del cátodo
de cobre depositado y su estructura.
Pradhan et al [12] también reportó el efecto de
la temperatura en la naturaleza del depósito.
Incrementando la temperatura de 30° a 60°C
en presencia de 100 mg/L CI, la superficie
rugosa del cátodo se pone más pronunciada.
De acuerdo con O´Keefe y Hurst [13] Un
depósito de cobre discontinuado se logra a los
65°C.
En el presente trabajo, fueron examinados los
efectos de la temperatura en la eficiencia de la
corriente, consumo de energía, índice y
morfología de la sedimentación de cobre en el
proceso de electro-obtención desde una
solución de sulfato de cobre sintético.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
La solución electrolítica fue preparada desde
el ácido sulfúrico, (98% H2SO4, Merck),
Reactivo Grado Sulfato de Cobre
(CuSO4.5H2O, Merck), 4 mg/L gelatina, 3
mg/L thiourea, y agua destilada.
Todos los experimentos de electro-obtención
fueron llevados a cabo usando electrolitos
sintéticos (Cu2+ 30 g/L; H2SO4 1.2 M; 4
mg/L gelatina; 3 mg/L thiourea) por 20 horas.
La densidad de corriente se mantuvo
constante a 250 A/m2. El efecto de
temperatura fue estudiado en el rango entre
20° a 50±2°C. Estos niveles de temperatura
fueron seleccionados basados en estudios
previos y usos industriales. Con el fin de
controlar la temperatura todos los
experimentos fueron regulados con baño
María. Durante la electrolisis, la celda fue
muestreada a intervalos predeterminados (0-
2-4-6-8-20. Horas) para monitorear el electro-
depósito del cobre.
La concentración de cobre fue determinada
por un valorador iodometrico debido a la alta
concentración de cobre (i.e. 30 g/L Cu2+) en el
electrolito [15]. También se usó un
espectrofotómetro de absorción atómica
(AAS, Perkin Elmer AAnalyst400) para
analizar bajos niveles de cobre al final del
experimento.
El nivel de sedimentación de cobre fue
determinado usando la ecuación (6) basado en
la pendiente de una línea lineal para las
primeras 8 horas de experimentos de electro
obtención debido a la desviación aparente de
la tendencia en el índice de reacción.
Acompañado con la disminución del cobre
(Figura 1) [14].
𝑔
𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝐷𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑜 ( ) =
𝐿
𝑔
𝐼𝑛𝑐𝑙𝑖𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ( ) 𝑥 𝑉 (𝐿) (6)
𝐿ℎ
Figura 1 Línea de tendencia típica para la
Electro-Obtención de Cu de soluciones sulfatadas
El análisis de superficie macroscópica de los
cátodos fue llevado a cabo usando un
microscopio Leica equipado con una cámara
de alta resolución. La superficie rugosa de los
cátodos fue determinada por el dispositivo
Mahr Surf PSI que mide Ra (Media
Aritmética de la superficie rugosa) y Rz
(Altura promedio peak-to-valley, Japanese
Industrial Standard (JIS)) Basado en los 5
puntos más altos (peaks) y en los 5 puntos más
bajos(valleys) en la totalidad de la longitud de
muestras, en micrómetros (µm).
RESULTADOS Y DISCUSIONES
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
ELECTRO OBTENCION DE COBRE
La figura 2 muestra los efectos de la
temperatura (20°-50°C) en el índice de
sedimentación de Cu (g/h). Con un
incremento de temperatura el índice de
sedimentación del cobre aumenta. Los
beneficiosos efectos de la temperatura pueden
ser atribuidos a la difusión mejorada de iones
de Cu al cátodo [5], [8].
Figura 2 Efecto de la temperatura en el índice de
sedimentación del cobre.
El consumo de energía es uno de los
principales problemas en todos los campos de
la industria, especialmente minería y
metalurgia. Comparado con la electro-
refinación, la electro-obtención de cobre es un
proceso intensivo de energía. El potencial
eléctrico requerido para electro-obtención es
2.0V, comparado al 0,3V para electro-
refinación. En practica, la energía requerida
para la electro-obtención es 2 – 2,2 kWh/t. Lo
requerido para electro-obtención es calculado
por la ecuación (7) [1], [2], [16].
𝐸 = 𝑉 (𝑣) × 𝐼 (𝐴) × 𝑡 (𝑠𝑒𝑔) (7)
Donde V es calculado con el voltaje promedio
en Volts, I es una corriente constante (0,31 A),
y t es el tiempo en segundos.
Se observó que con el incremento de la
temperatura (de 20° a 50°C), el consumo de
energía se redujo en un 10% (de 1,94 a 1,69
kWh/Kg Cu) (Figura 3). Estos
descubrimientos fueron simultáneos con la
disminución (aproximadamente 0,09 V)
observado en la potencia de la celda. Esto es
consistente con los anteriores reportes de
literatura. [10]
La figura 4 también muestra el efecto de la
temperatura en la eficiencia de la corriente, lo
que es considerado como un parámetro
importante en el proceso de electro-obtención.
Esto afecta significativamente el consumo de
energía y la eficiencia del proceso de electro-
obtención [1], [4]. La eficiencia de la corriente
de la electro-obtención de cobre fue
determinada para incrementar con el aumento
de la temperatura en las rangos analizados un
incremento del 2% en la eficiencia de la
corriente fue registrado con el aumento de
temperatura de 20 a 50°C.
Figura 3 Efecto de la temperatura en el consumo
de energía
Figura 4 Efecto de la temperatura en la eficiencia
de la corriente (%)
Los efectos de la temperatura en la morfología
de los depósitos de cobre también fueron
examinados a través de la determinación de
las superficies rugosas. Como se muestra en la
Temperatura (°C)
figura 5, y presentado en la tabla 1, la
superficie rugosa del cátodo tiende a
incrementar aumentando la temperatura como
también mencionó Pradhan et al. [12].
La superficie rugosa de los cátodos
representada por los valores Ra (Promedio de
Rugosidad) y Rz (Promedio de distancia
“Peak-to-valley”). El incremente de la
temperatura de 20° a 50°C aumentó los
valores de Ra y Rz del depósito de 2,3 y 15,92
µm a 12,31 y 49,79 µm, respectivamente.
Una explicación consistente es que la reacción
electroquímica y la índice difusión de iones
son acelerados incrementando la temperatura.
Por ende, no es suficiente tiempo para
desarrollar la estructura cristalina. En otras
palabras, la superficie rugosa del cátodo
(Junto a una estructura dendrítica) usualmente
asociada con un alto índice de nucleación y
crecimiento de cristal acompañado con un
incremento de la temperatura [17], [18].
Figura 5 Efecto de la temperatura en la
morfología del cátodo
Tabla 1 Efecto de la temperatura en la superficie
rugosa del cátodo
Superficie Rugosa (Morfologia)
Ra (µm) Rz (µm)
20 2,3 15,92
30 10,55 40,92
50 12,31 49,76
CONCLUSIÓN
Este estudio ha demostrado
experimentalmente que el incremento de la
temperatura tiene efecto beneficioso en el
índice de sedimentación, eficiencia de la
corriente y consumo de energía en el proceso
de electro-obtención. Se observó una
reducción en el consumo de energía de
aproximadamente 10% con un aumento de la
temperatura de 20° a 50°C. Este beneficioso
efecto se puede atribuir al desproporcionado
aumento en el número de colisiones de alta
energía con el aumento de la temperatura. Sin
embargo, se observó que la superficie rugosa
del depósito de cobre tiene a deteriorarse con
el aumento de la temperatura. Un efecto
control y optimización de la temperatura
parece necesario para establecer un balance
entre la calidad del depósito y la mejora en la
electro-obtención de cobre considerando el
índice de sedimentación, eficiencia de la
corriente y consumo de energía.
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