ANALISIS ORGANICO

Los métodos de trabajo en los laboratorios de análisis orgánico pretenden

generar un esquema general para caracterizar compuestos orgánicos

mediante la aplicación de las diferentes propiedades físicas y químicas mas

sencillas para lo cual se sirve de conocimientos elementales de química

orgánica y de la descripción de técnicas breves de separación, purificación e

identificación entre las que se incluyen las técnicas cromatograficas por su

amplio grado de utilización.

Pasos a seguir para el esquema de trabajo:

1. Aislamiento del compuesto orgánico:

Generalmente el compuesto a identificar no se encuentra aislado, sino

que se encuentra mezclado con otros, formando parte de un producto
natural.
Por ejemplo la mezcla de productos que se obtienen de una reacción no
puede ser sometida directamente a identificación, y se requiere previamente
la separación de los diferentes componentes.
El compuesto que se encuentra en un producto natural no se puede identificar
directamente, y como paso previo se requiere una separación previa de los productos
naturales que lo acompañan.
Por ejemplo una extracción con un equipo Soxhlet, o una maceración, infusión, etc.

En esta parte se incluyen las técnicas generales de separación de las diferentes mezclas
de compuestos orgánicos, según su solubilidad en agua como instrumento valioso para
su aplicación en los diferentes casos que se presentan.

2. Purificación del compuesto orgánico:

Una vez aislado el compuesto a identificar se requiere una minuciosa purificación de

este mediante las diferentes técnicas da laboratorio: recristalización, destilación,
cromatografía, etc.
Este paso es de suma importancia ya que de el dependen los resultados que se obten-
gan.
Por ejemplo un porcentaje de impurezas mayor del 1-2% resulta desastroso en el
análisis.

3. Determinación de las constantes físicas:

Una vez aislado y purificado el compuesto orgánico se puede proceder con los siguientes
pasos de la identificación.
El primer paso es la determinación de las diferentes constantes físicas que caracterizan
el compuesto de estudio.
Las constantes físicas que se miden deben reunir el requisito de ser altamente sensibles
a las impurezas de forma de asegurar la pureza del compuesto.
Las propiedades físicas mas utilizadas son para los solidos, el punto de fusión, y para los
líquidos el punto de ebullición, el índice de refracción y la densidad relativa.

4. Analisis Elemental:

Para la identidad de un compuesto orgánico es valioso el conocimiento de que elementos

Posee y en que cantidad.

5. Análisis Funcional:

Para conocer los grupos funcionales que posee un compuesto y en que cantidades se
requiere de una serie de pasos complejos que van desde:

- División de compuestos orgánicos en diferentes grupos de solubilidad

- Análisis cuantitativo de los grupos funcionales: en este paso se utilizan las propieda-
des químicas de las diferentes series homologas para la realización de las diversas
reacciones de clasificación.

6. Selección y preparación de derivados

Una vez fijada la posible estructura del compuesto en análisis, se requiere

COMPROBACION para verificar la estructura planteada.
Para la comprobación:

 Preparar diferentes derivados con propiedades físicas muy definidas del compuesto
que se analiza y del compuesto cuya estructura ha sido fijada previamente.

 Si las propiedades físicas de los derivados ambos compuestos son iguales, se puede
asegurar con elevado grado de aproximación, que las 2 sustancias son iguales.

Los derivados a preparar:

Son generalmente solidos, ya que el punto de fusión es de fácil medición y muy sensible
a las impurezas.

Para asegurar la identidad por preparación de derivados:

Es necesario que coincidan las propiedades físicas de 2 de ellos al menos.

Se recomienda:
Una vez fijada la estructura del compuesto orgánico, proceder a su síntesis como una vía
mas de comprobación.
SEPARACION Y PURIFICACION DE COMPUESTOS ORGANICOS

Enorme variedad de
Innumerables fuentes
métodos para
que originan
separación que
compuestos orgánicos
dependen de la fuente
implica
de origen

Casos comunes en separación de compuestos orgánicos:

 Extracción de compuestos de productos naturales(solidos y líquidos)

 Separación de mezclas de productos obtenidos en una reacción de un proceso

químico industrial.

Después de extracción o separación → se continua con la

PURIFICACION el cual es uno de los pasos mas importantes para la
identificación del compuesto orgánico.
Impurezas altas en el compuesto orgánico trae como consecuencia:

• Detección de elementos que no se encuentran en el compuesto investigado.

• Alteración del valor de las contantes físicas del compuesto

• Aumentar o disminuir su solubilidad en diferentes disolventes

98-99% de
pureza es un
buen índice
para el análisis
orgánico

Entre las técnicas de purificación:

• Para solidos: recristalización, decoloración, secado y sublimación

• Para líquidos: destilación simple, fraccionada, a presión reducida, en arrastre

con vapor, molecular y la desecación.
EXTRACCION DE COMPUESTOS DE UN PRODUCTO NATURAL

Pasos para tratar los productos naturales:

1. Determinación del porcentaje de humedad

2. Pruebas con disolventes
3. Extracción de compuestos mediante procesos de disolución
4. Extracción de compuestos líquidos

1. Determinación del porcentaje de humedad:

El primer paso para tratar un producto natural es determinar el % de

humedad para averiguar la cantidad presente de agua como
impureza.

Se pesa el producto y se somete a calentamiento hasta llevarlo a

peso constante a 105-110 °C ± 1°C.

%Humedad = (peso muestra húmeda – peso muestra seca) x 100

_________________________________________
peso de muestra húmeda
2. Pruebas con disolventes:

El segundo paso consiste en determinar la posible identidad de los

componentes del producto natural por medio de pruebas con diferentes
disolventes.

Se prueba la mayor o menor solubilidad en el disolvente que se trata.

Se efectúa a temperatura ambiente, y en algunos casos un ligero

calentamiento.

Colocar en Tomar Realizar

Tomar 10 g Pulverizar
frasco limpio, muestras de pruebas con
de producto finamente en
seco y 0.1g( 0.2 mL 2-3 mL del
natural seco un mortero
tapado si es liquido) disolvente

Disolventes:

• Éter delitico: disuelve grasas, ceras, esencias,etc, y miembros inferiores de

series homologas de compuestos orgánicos simples.
• Etanol: Disuelve alcaloides, carbohidratos, etc.
• Agua: ácidos inorgánicos, algunos carbohidratos y proteínas, algunos miem-
bros inferiores de series homologas de compuestos orgánicos simples.
Disolventes:

• Disolución de acido clorhídrico(5%): disuelve alcaloides, compuestos básicos

nitrogenados, derivados de la albumina,
etc.

• Disolución de hidróxido de sodio(5%): disuelve compuestos ácidos( ácidos

fenoles, sulfonamidas, ácidos
sulfonicos, etc.), colorantes, etc.

Si queda algún residuo insoluble, se puede atribuir a la celulosa, lignina u otros

derivados.

3. Extracción de compuestos mediante procesos de disolución

 Consiste en poner en contacto con un disolvente capaz de disolver

todos o algunos de los componentes, lo cual permite hacer la
separación.
3. Extracción de compuestos mediante procesos de disolución

Procedimientos

 Maceración: contacto con disolvente a temperatura ambiente 2-30 días

 Digestión: contacto con disolvente a temperatura elevada sin llegar a

ebullición. Tiempo de duración 2-48 h.

 Decocción: contacto con disolvente a temperatura de ebullición. Tiempo

de duración menor que la digestión.

 Infusión: material se añade al disolvente a temperatura de ebullición y se

suprime calor dejando enfriar lentamente la disolución.
Demora unos pocos minutos.

 Lixiviación: el disolvente se hace pasar repetidas veces a través del

material a temperatura ambiente o menor que su punto de
ebullición.
La aplicación de las técnicas de disolución depende de la:

1. Alteración o descomposición del material de estudio por aumento de la

temperatura:

• En este caso se aplica maceración o lixiviación a temperatura ambiente.

2. Eficiencia del proceso:

• Las variables importantes son: % de extracción( cantidad de producto

extraído) y el tiempo empleado.
• Parámetros deseados serian elevada extracción y poco tiempo para efectuar
el proceso.
• La digestión y decocción son las utilizadas generalmente.

3. Selectividad del proceso:

• En ocasiones no se desea extraer todos los componentes del material que

se analiza por la complejidad en pasos posteriores.
• Es preferible usar un disolvente menos efectivo pero mas selectivo entre los
componentes de la muestra.
El método mas usado en la extracción mediante disolución es:

 La lixiviación( como la extracción continua por ejemplo el

extractor Soxhlet)

Pasos en el Soxhlet:

a. El disolvente se coloca en matraz

y el material de estudio en el dedal
con material poroso(carton, papel
filtro grueso, etc).
b. Se calienta disolvente hasta
temperatura de ebullición.
c. Los vapores ascienden y
condensan por el refrigerante.
d. El condensable entra en contacto
con el material contenido en dedal.
e. Se llena el extractor y la disolución
regresa al matraz para repetir
proceso.
f. Se realiza de 2-8 horas y logra
elevada extracción.
 1. El disolvente entra en contacto con el material
en elevado grado de pureza, y no con la
disolución.
VENTAJAS
DE LA
2. La temperatura de contacto del disolvente es
EXTRACCION
muy cercana a la ebullición lo que aumenta la
CONTINUA
extracción.

3. Es un proceso continuo que no requiere tiempo

prolongado.

DISOLVENTES MAS
USADOS EN EXTRACCION  Metanol
MEDIANTE DISOLUCION  Etanol
 Disulfuro de carbono
 Éter de petróleo
 Benceno
 Cloroformo
 etc
4. Extracción de compuestos líquidos.

 Extraer un componente de un disolvente por contacto con otro

disolvente inmiscible (extracción simple).
METODOS DE DESTILACION
METODOS DE DESTILACION
 METODO DE CRISTALIZACION

 La diversidad de los métodos y su dependencia de la solubilidad

relativa de los componentes dela mezcla hace muy difícil establecer
un método único en una cristalización fraccionada.

 Varios métodos pueden usarse para sustancias solidas por

cristalización fraccionada. El disolvente que contiene la mezcla puede
ser evaporado lentamente y las aguas madres se pasan a otros
recipientes a intervalos que dependen de la cantidad y apariencia de
los cristales.

 La adición progresiva de un disolvente en el cual un compuesto es

insoluble se utiliza en la cristalización fraccionada.
METODO DE CRISTALIZACION
 SEPARACIONES QUIMICAS

 La separación se origina por la diferencia en propiedades químicas de

los componentes de la mezcla.

 Se puede realizar la separación por la formación de un tercer compuesto

a través de la reacción con un reactivo químico.

 El conocimiento de las reacciones de clasificación permite una mayor

habilidad en la aplicación de un método.

 Todos los métodos químicos plantean en uno de sus pasos la extracción

de componentes usando disoluciones de reactivos químicos.

• Se puede separar por reacciones acido-base sencillas.

• Anilina(basico), benceno(neutro) y fenol(acido).

EJEMPLO
• Para extraer el fenol: se usa NaOH(ac) diluido para formar
fenoxido de sodio; y después se libera con HCL.
Mezcla
Benceno+ • Para extraer la anilina: se puede extraer con HCL(ac) para
anilina+ formar cloruro de fenilamonio, que mas adelante se
fenol libera con NaOH.

• El benceno mediante las 2 reacciones anteriores queda

separado.
 PURIFICACION DE COMPUESTOS ORGANICOS

La purificación es la etapa
1
posterior a la separación como
consecuencia de los diversos
procesos de separación a que se
someten los productos naturales o
mezclas de productos.

Recristalización y
secado

Técnicas de Decoloración
purificación de
sustancias solidas
Sublimación
 RECRISTALIZACION Y SECADO

RECRISTALIZACION

Filtrar a
presión
Se disuelve Filtrar en
Calentar reducida
muestra caliente Dejar
disolución para
impura en para enfriar para
hasta separar
poco eliminar recristalizar
disolver cristales y
disolvente impurezas
aguas
madres

 El numero de veces que es necesario recristalizar depende de la

variación del punto de fusión según rangos permisibles.

 El punto mas importante en la recristalización es la correcta

elección del disolvente a usar.
 RECRISTALIZACION

Características del disolvente a utilizar

1. Debe tener diferencias altas en solubilidad en la sustancia a baja y

alta temperatura.

2. Las impurezas de la muestra deben ser muy solubles o insolubles

en el disolvente.

3. El disolvente no debe reaccionar con la sustancia a purificar

(debe ser químicamente inerte).

4. El disolvente debe tener alta volatilidad para poder ser separado de

la sustancia purificada.

5. Debe favorecer la formación de cristales definidos de la sustancia

purificada.
  Con sustancias desconocidas deben realizarse
micro ensayos con diferentes disolventes con el
objetivo de encontrar alguno que cumpla al menos
con las características 1 y 3.

 Metanol
 Etanol
 Propanona
DISOLVENTES MAS  Éter de petróleo
USADOS EN LA  Benceno
RECRISTALIZACION  Cloroformo
 Acido etanoico
 Etanoato de etilo
 Dioxano
 Agua

o mezclas:
 Acido etanoico-cloroformo
 Etanol-agua
 Etanol-propanona
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS

Después de
purificar el
compuesto

se requiere
comprobar la
pureza

Por medio de
diferentes
constantes
físicas

las cuales
además
identifican o
caracterizan
el compuesto
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS

OBJETIVOS EN LA DETERMINACION DE CONSTANTES

FISICAS

1) Utilizarlos como criterio de pureza.

2) Para encontrar parámetros que ayuden al reconocimiento final del compuesto

orgánico.

Punto de
ebullición
SOLIDOS

LIQUIDOS

Punto de fusión Densidad

Índice de
refracción
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS

Punto de Fusión
(métodos semimicro)
1. Método del tubo 2. Método de 3. Método de
capilar. calentamiento en calentamiento por
bloques etapas.

Se aplica cuando el Se utiliza cuando el .

Es mas refinado al
punto de fusión de la punto de fusión excede requerir alta precisión y
sustancia no excede exactitud.
los 250°C.
250°C.Es el mas Da información de
Tiene un limitado rango características
difundido porque la estructurales del solido.
de aplicación.
mayoría de compuestos Útil en trabajos
investigativos de alta
están en este rango.
calidad.
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION

METODO DEL TUBO CAPILAR

El punto de fusión determinado no es la temperatura

de equilibrio solido-liquido, sino el intervalo de tem-
peratura del cambio solido-liquido dentro de un
tubo capilar.

1.
Instrumento de
medición

Equipo para la
determinación

3
2
Equipo de
Tubo capilar
calentamiento
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION
Tubo capilar
 Es el recipiente que
contiene la muestra.
 Diámetro 1-1.2 mm
 Longitud 9-10 cm
 Vidrio con borosilicato
(Pyrex), ya que vidrio
blando altera el punto
fusión.
Altura máxima de la
sustancia dentro capilar
será 2mm ya que genera
mayores intervalos de fusión.
- La sección del tubo
capilar con la sustancia
debe quedar al lado del
bulbo del termómetro.
- Banda de goma debe
quedar en parte superior
Termómetro
 Rango 0-300°C
generalmente
Llenado del tubo capilar:
 Primero triturar la
sustancia hasta polvo
fino fácil de introducir.
 Presionar la sustancia
en el extremo abierto
hasta que baje al fondo.
 Garantizar que sustancia
quede compacta dentro
del capilar.
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION

Equipo para calentamiento

Tubo de Deniss-Thiele Tubo de Thiele

 La altura del baño NO debe sobrepasar limite a.

 La aplicación de calor se debe producir en limite b.

DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION

Punto de ebullición de sustancia de

baño superior 20°C mínimo al punto
de fusión de sustancia analizada.

Debe ser liquido transparente, no

higroscópico e incoloro. Requisitos de
la sustancia
utilizada en baño
No descomponerse con el calor. de calentamiento

No debe ser toxico ni inflamable.

DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION

 Glicerina

Algunas sustancias  Aceites vegetales

utilizadas en baño  Parafina
de calentamiento
 Silicona(polisiloxanos):tiene alta
conductividad térmica.

 Utilizar tapón bihoradado para el termómetro.

MONTAJE DEL EQUIPO  Colocar el bulbo del termómetro en zona media del tubo
thiele.
 Cuidar que banda de goma quede lo mas separada de
superficie de baño.
 Calentamiento debe ser lento para un calor uniforme.
 Para compuestos que no descompongan al fundir,
velocidad debe ser 1°C/min 10°C antes del punto de
fusión probable.
 Para compuestos que descompongan velocidad es
menor a 1°C/min. El baño se calienta 5°C antes del
punto de fusión probable y en ese momento se
introduce el capilar con el termómetro.
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE FUSION

PUNTO DE FUSION
 Temperatura de inicio de fusión: inicia al observarse
separación del solido de las paredes del vidrio o
aparición de las primeras gotas del liquido.

 Temperatura final de fusión: es cuando todo el solido

haya fundido.

 Rango de fusión: La diferencia entre la temperatura

las 2 temperaturas.
 Alto calentamiento(>1°C)disminuye precisión y genera
 error.

1. Si es <1°C la sustancia es pura y el punto de fusión será

Rango
el promedio entre Tinicial y Tfinal.
de
fusión 2. Si es >1°C la sustancia no es pura, y mientras mas alto es
mas impurezas tiene.
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE EBULLICION

Mas difícil y
menos precisa
que punto de
fusión

Puntos de Punto de
Determinación
ebullición ebullición varia
punto de
reducidos con presión
ebullición
<760 mm Hg atmosférica

Puntos de
ebullición
normal = 760
mm Hg
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE EBULLICION

Procedimientos para determinar punto de ebullición

• macro
determinación
Destilación Simple
o reducida • Utilizada para
cantidades de 5-
10 mL

• micro
determinación
Método de
• Usada para
Siwoloboff cantidad de 5-10
y 2 mL
DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE EBULLICION

Macrodeterminacion

Se puede usar una destilación simple o reducida pero esta disminuye

el porcentaje de recuperación del liquido debido a la larga trayectoria
de las moléculas balón-condensador-colector.

Por lo tanto se realizan adaptaciones:

DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE EBULLICION

Cuidados en los arreglos anteriores:

1. Añadir plato poroso, perlas de vidrio o

tubos capilares sellados para evitar
un sobrecalentamiento.

2. Que la parte superior del bulbo del

termómetro coincida con la pared inferior
del tubo lateral.

 El punto de ebullición es la temperatura a la cual se mantiene

constante el liquido durante cierto intervalo.
Una variación de 2-4°C es aceptable.
Variación >4°C el compuesto tiene impurezas altas.

Errores introducidos por este método:

1. El sobrecalentamiento es difícil de evitar.

2. Las impurezas de agua y otras presentes en los equipos afectan.

DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS-PUNTO DE EBULLICION

Micro determinación(método Siwoloboff)

 Se requiere que la sustancia se encuentre pura, de lo contrario se
obtienen resultados diferentes.

 La cantidad de sustancia necesaria para la prueba no debe exceder

los 2 mL.

 Se deben tener los mismos cuidados que se tiene en la determinación

del punto de fusión.

 Se colocan 2-3 gotas de liquido en un microtubo

de ensayo(3-4 mm diámetro, 80-100 mm
longitud)
 Introducir en un tubo capilar
 Este sistema microtubo-capilar-liquido esta unido
a un termómetro con una banda de hule.
 El sistema anterior se monta a un Thiele.
 Se calienta hasta que el liquido del micro tubo
comienza a hervir, se detiene el calentamiento
y se anota la temperatura en la que el liquido
comienza a elevarse.
 Esta temperatura se considera el punto de
ebullición.
 Reportar el punto de ebullición acompañándolo
del a presión atmosférica y rango de ebullición.
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS - DENSIDAD

Determinación de la densidad.

 Se expresa en g/ml.
 En el análisis orgánico es mas aplicable mas a líquidos que a solidos.

 Se realiza por comparación directa entre los pesos de iguales

volúmenes dela sustancia y el agua.
 Se determina el peso especifico por comparar los pesos de ambos
líquidos a la misma temperatura en un rango 0-40°C
 Se utilizan picnómetros(10,15,20 o 25 ml) o micro picnómetros(0.5 o 1
ml).
 Se pesa sucesivamente el picnómetro lleno de agua y de la sustancia
a la temperatura de trabajo.
 Hallados los pesos el peso especifico viene dado por:
20

Peso especifico, d 20 = peso de la sustancia / peso del agua.

 El picnómetro debe lavarse con alcohol o acetona y secarse al

finalizar.
 DETERMINACION DE CONSTANTES FISICAS - DENSIDAD

Determinación de la densidad.

Consideraciones:

1. Los compuestos polifuncionales generalmente poseen densidad>1

2. Los compuestos orgánicos que contienen 2 átomos de cloro o 1 átomo

de cloro y otro de oxigeno posee densidad >1.

3. Si la densidad <1 podría tratarse de cloruros o fluoruros de alquilo,

aminas, éteres, esteres, aldehídos, etc.

4. La densidad como tal es solamente importante si va acompañada del

punto de ebullición y del análisis cualitativo elemental.