TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE FASES

Se ha considerado lo referente a la transferencia de masa, sea a nivel

molecular como convectiva, dentro de una sola fase dada; sin embargo debe
tenerse en cuenta que la mayoría de los casos prácticos involucran la
transferencia de masa entre dos fases inmiscibles (por lo menos parcialmente)
que se encuentran en contacto.

Se considerará aquí el mecanismo de transferencia de masa en estado

estacionario entre dos fases mutuamente inmiscibles, que involucran las
siguientes posibilidades:

Fases en contacto Operación

Gas – Líquido Absorción, Desorción, Destilación, Humidificación
Líquido – Líquido Extracción líquido – líquido
Gas – Sólido Secado, Adsorción
Sólido - Líquido Extracción sólido – líquido, Adsorción, Cristalización

Se ha señalado que el transporte de una sustancia A, sea por mecanismos de

transporte molecular o convectivo, depende directamente de los gradientes de
concentración en una fase dada. Este gradiente indica que no existe una
condición de uniformidad dentro de la fase y cuando se establecen las
condiciones de equilibrio, el gradiente de concentración es cero y la
transferencia de masa es nula.

Todas las operaciones difusionales están basadas en la posibilidad de un

equilibrio termodinámico formado por dos fases en contacto.

Para que el sistema esté en equilibrio termodinámico deben cumplirse estas

condiciones:

 Igualdad de presión de las dos fases

 Igualdad de temperatura de las dos fases
 Igualdad de potencial químico de cada componente en las dos fases, que es
función de la presión, temperatura y la concentración de todos los
componentes de la fase.

Cuando se pone en contacto dos fases cuyas composiciones no son de equilibrio

termodinámico, inmediatamente se establece entre ellas una transferencia de
los componentes activos, manifestándose una tendencia al equilibrio.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Esta transferencia de componentes activos de una fase a otra, involucra la
transferencia de masa dentro de cada una de las fases en contacto y a través
de la superficie de contacto entre las dos fases, considerada como una capa
laminar de espesor infinitesimal, a la cual denominamos “interfaz”.

Cuando la trasferencia del soluto se detiene, las composiciones en cada fase

serán totalmente uniformes pero no o son iguales entre sí. Los que deben ser
iguales son los potenciales químicos, verdaderas fuerzas impulsoras de la
transferencia.

La transferencia de masa entre fases se puede definir como aquella que

ocurre, considerando dos fases inmiscibles en contacto, simultáneamente
debido a gradientes de concentración referidos a ambas fases y a la condición
de “no equilibrio termodinámico” entre las fases.

EQUILIBRIO ENTRE FASES

Dado que la desviación del equilibrio termodinámico provee un gradiente de

concentraciones dentro de una fase dada, es necesario considerar el
equilibrio y las relaciones de equilibrio entre dos fases mutuamente
inmiscibles, entre los cuales se distribuyen uno o más componentes, para
describir la transferencia de masa en la interfase; debiendo tomar en cuenta:

 Para un conjunto de condiciones prefijadas, tales como presión y

temperatura, existe un conjunto de relaciones haciendo figurar las
concentraciones de equilibrio en cada una de las fases, una en función de
otra.

 Cuando un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico, no hay

difusión neta de los componentes entre las fases.

 Para un sistema que no se encuentra en equilibrio termodinámico, el o los

componentes de este sistema se difundirán entre las fases de modo tal que
se tiende a alcanzar las condiciones de equilibrio. Si el contacto entre las
fases es adecuado y si se permite el tiempo suficiente, se alcanzarán las
condiciones de equilibrio.

El número de relaciones entre variables que es necesario conocer para

determinar el estado de equilibrio se obtiene por aplicación de la Regla de las
Fases. Esta regla se aplica exclusivamente al equilibrio termodinámico,

Ing. Carlos Angeles Queirolo

permite relacionar el número de variables del sistema que pueden fijarse
arbitrariamente con el número de fases y el número de componentes.

La Regla de las Fases de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

F = C – P + 2
donde:

F = Número de grados de libertad o de variables independientes que deben

fijarse para que un sistema quede completamente definido. (temperatura,
presión, concentraciones)
C = Número de componentes en cada fase
P = Número de fases

Dentro de los componentes se considerarán como componentes activos a

aquellos que se transfieren de una fase a otra en cantidad significativa y los
restantes se considerarán como componentes inertes.

La composición de una fase se indica cualitativamente por relación de los

componentes que la forman y cuantitativamente por expresión de las
concentraciones de todos sus componentes.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 TEORÍA DE LA DOBLE RESISTENCIA

La teoría de la doble resistencia, desarrollada por Lewis y Whitman para

explicar la transferencia de masa entre dos fases.

Se basa en estas suposiciones:

Se desarrollan dos capas límites de concentración, una a cada lado de la

interfaz. Estas capas tienen un espesor constante.

Toda la resistencia a la transferencia de masa está en cada una de estas

dos capas.

No existe resistencia a la transferencia de masa de los componentes a

través de la interfaz.

La velocidad de transferencia de masa entre las dos fases es controlada

por las velocidades de difusión a cada lado de la interfase.

La teoría de la doble resistencia, desarrollada por Lewis y Whitman para

explicar la transferencia de masa entre dos fases, involucra tres etapas:

Transferencia de masa del componente activo desde el seno de una fase

hacia la superficie interfacial.
Transferencia de masa del componente activo a través de la interfaz, hacia
la segunda fase.
Transferencia de masa del componente activo desde la superficie
interfacial hacia el seno de la segunda fase.

Fase I Fase II

2
3

Interfaz

Ing. Carlos Angeles Queirolo

La hipótesis de que la resistencia interfacial es despreciable no se ha
verificado adecuadamente, sin embargo la mayoría de los datos industriales se
han interpretado en términos de la teoría de las dos resistencias.

La concentración del componente que se difunde, desde la fase I hasta la fase

II, se puede representar frente a la distancia de la interfaz, tal como se
puede mostrar en la figura siguiente:

Concentración Fase I Fase II

CiII
CI
CII
CiI

Distancia a la interfaz

CI - CiI gradiente de concentraciones en la Fase I

CII - CiII gradiente de concentraciones en la Fase II

En este caso CI y CII son las concentraciones del componente que se difunde
en el seno de cada una de las fases, mientras que CiI y CiII son
concentraciones en la interfaz. Si no existe resistencia a la transferencia de
masa en la superficie interfacial, CiI y CiII son concentraciones de equilibrio.

Cuando la transferencia de masa es desde la fase I hacia la fase II se cumple

que CI > CiI y que CiII > CII . Por el contrario si la transferencia de masa es
desde la fase II hacia la fase I se cumple que CII > CiII y que CiI > CI .

En cuanto a la concentraciones en la interfaz, no debe extrañar que CiII > CiI

a pesar de que el componente se difunde desde la fase I a la fase II, el que
suceda esto o lo contrario depende de la relación de equilibrio entre las fases.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 APLICACIÓN DE LA TEORÍA DE LA DOBLE RESISTENCIA

Se aplicará a continuación la teoría de la Doble Resistencia para la situación

particular de la transferencia de masa de un componente A, desde una fase
gaseosa a una fase líquida, expresando las concentraciones en fracción molar:

Concentración Fase Gas Fase Líquida

xAi
yAG
xAL
yAi

Distancia

yAG - yAi Gradiente de concentración en fase gas

yAG = Fracción molar de A en el seno de la corriente gaseosa.

yAi = Fracción molar de A, en fase gas, en la superficie
interfacial.

xAi - xAL Gradiente de concentración, en fase líquida

xAi = Fracción molar de A, en fase líquida, en la superficie

interfacial
xAL = Fracción molar de A en el seno de la corriente líquida

xAi e yAi corresponden a concentraciones de equilibrio entre las fases.

El flujo de transferencia de masa de A en la fase gas viene dada por:

NAG = ky (yAG – yAi

El flujo de transferencia de masa de A en la fase líquida viene dada por:

NAL = kx (xAi – xAL)

Bajo la consideración que la operación se realiza en estado estacionario y sin

reacción química, y que no existe resistencia a la transferencia de masa en la

Ing. Carlos Angeles Queirolo

interfaz, es decir no hay acumulación del componente A en la interfaz, se
tiene que:

NAG = NAL

ky (yAG – yAi) = kx (xAi – xAL)

ky (yAG – yA i ) =  kx ( xAL – xAi )

kx (yAG – yAi)
 ------- = -------------
ky (xAL – xAi)

Esta expresión corresponde a la ecuación de una línea recta, que tiene una
pendiente negativa - kx / ky y que pasa por los puntos de coordenadas:
(xAL , yAG) , (xAi , yAi), que puede ser representada en un diagrama de
equilibrio.

yA
Línea de equilibrio
yAG

- kx/ky

yAi

xAL xAi xA

Coeficientes globales de transferencia de masa

Para determinar cuantitativamente la difusión entre fases deben conocerse
las concentraciones y los coeficientes de transferencia de masa, que pueden
determinarse en algunos casos aplicando las relaciones estudiadas
anteriormente o recurrir a la experimentación.

En cuanto a las concentraciones, es necesario recalcar que aquellas referidas a

concentraciones en el seno de cada una de las fases usualmente se pueden
determinar experimentalmente, pero en el caso de las concentraciones en la
interfaz resulta prácticamente imposible, ya que las diferencias de

Ing. Carlos Angeles Queirolo

concentraciones (yAG – yAi) ó (xAi – xAL) tienen lugar en distancias
extremadamente pequeñas.

Para resolver tal situación, se recurre a un método aproximado en el cual se

sustituyen los potenciales reales de difusión por otros ficticios, en función de
un coeficiente global de transferencia de masa (K) y un efecto total en
términos de concentraciones globales, que toman en cuenta toda la resistencia
difusional en ambas fases.

El flujo de transferencia de masa para la fase gas se evalúa mediante:

NAG = Ky y total

NAG = Ky (yAG – yA*)

donde:

Ky Coeficiente global de transferencia de masa en fase gas, considerando la

resistencia a la difusión en ambas fases.
yA* Concentración de A en fase gas equivalente a la concentración de A en el
seno de la corriente líquida.

El flujo de transferencia de masa para la fase líquida se evalúa mediante:

NAL = Kx x total

NAL = Kx (xA* – xAL)

yA
Línea de equilibrio
yAG
- kx/ky
m”

yAi
m’

yA*
xAL xAi xA* xA

Ing. Carlos Angeles Queirolo

donde:

Kx Coeficiente global de transferencia de masa en fase líquida,

considerando la resistencia a la difusión en ambas fases.
xA* Concentración de A en fase líquida equivalente a la concentración de
A en el seno de la corriente gaseosa.

Relación entre los coeficientes globales e individuales

Para la fase gas:

De las características geométricas de la figura, se tiene:

(yAG – yA*) = (yAG – yAi) + (yAi – yA*)

Trazando un arco de pendiente m’:

(yAi – yA*)
m’ = ------------ (yAi – yA*) = m’ . (xAi – xAL)
(xAi – xAL)

NAG = Ky (yAG – yA*) ( yAG – yA* ) = NAG / Ky

NAG = ky (yAG – yAi) (yAG – yAi) = NAG / ky

NAL = kx (xAi – xAL) (yAi – yA*) = m’ . NAL / kx

NAG NAG m’ . NAL

------- = ------ + ----------
Ky ky kx

1 1 m’
---- = --- + ----
Ky ky kx

Para la fase líquida:

De las características geométricas de la figura:

(xA* – xAL) = (xA* – xAi) + (xAi – xAL)

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Trazando un arco de pendiente m”:

( yAG – yAi )
m” = --------------- (xA* – xAi) = ( yAG – yAi )/m”
( xA* – xAi )

NAL = Kx (xA* – xAL) (xA* – xAL) = NAL /Kx

NAG = ky (yAG – yAi) (xA* – xAi) = NAG /m”. ky

NAL = kx (xAi – xAL) (xAi – xAL) = NAL / kx

NAL NAG NAL

------ = --------- + ------
Kx m”. ky kx

1 1 1
---- = ------- + ---
Kx m”. ky kx

El mismo análisis puede realizarse si se trabaja con presiones parciales para la

fase gas y concentraciones molares para la fase líquida; que puede ilustrarse
en la figura siguiente:

Concentración Fase Gas Fase Líquida

CAi
pAG
CAL
pAi

Distancia a la interfaz

pAG - pAi Gradiente de concentración en fase gas

pAG = presión parcial de A en el seno de la corriente gaseosa.
pAi = presión parcial de A, en fase gas, en la superficie
interfacial.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

CAi - CAL Gradiente de concentración, en fase líquida
CAi = Concentración molar de A, en fase líquida, en la superficie
interfacial
CAL = Concentración molar de A en el seno de la corriente líquida

El flujo de transferencia de masa de A en la fase gas viene dada por:

NAG = kG (pAG – pAi

El flujo de transferencia de masa de A en la fase líquida viene dada por:

NAL = kL (CAi – CAL)

Considerando que:

NAG = NAL

kG ( pAG – pA i ) = kL ( CAi – CAL )

kG ( pAG – pA i ) =  kL ( CAL – CAi )

kL (pAG – pAi)
 ----- = --------------
kG (CAL – CAi)

Esta expresión corresponde a la ecuación de una línea recta, con una

pendiente negativa - kL/kG

pA
pAG Línea de equilibrio

- kL/kG

pAi

CAL CAi CA

Ing. Carlos Angeles Queirolo

y que pasa por los puntos de coordenadas (CAL , pAG ) , (CAi , pAi ) ; que puede
ser representada en un diagrama de equilibrio.

Mediante los coeficientes globales, puede evaluarse el flujo de transferencia

de masa para la fase gas mediante:

NAG = KG p total

NAG = KG (pAG – pA )

donde :

KG Coeficiente global de transferencia de masa en fase gas,

considerando la resistencia a la difusión en ambas fases.
pA* Concentración de A en fase gas equivalente a la concentración de A
en el seno de la corriente líquida.

pA
Línea de equilibrio
pAG

- kL/kG m”

pAi

m’

pA*

CAL CAi C A* CA

Para la fase líquida:

NAL = KL C total

NAL = KL (CA* – CAL)

donde :

Ing. Carlos Angeles Queirolo

KL Coeficiente global de transferencia de masa en fase líquida,
considerando la resistencia a la difusión en ambas fases.
CA* Concentración de A en fase líquida equivalente a la concentración de
A en el seno de la corriente gaseosa.

Fase gas: De las características geométricas de la figura:

(pAG – pA*) = (pAG – pAi) + (pAi – pA*)

Trazando un arco de pendiente m:

(pAi – pA*)
m’ = ------------ (pAi – pA*) = m’ . (CAi – CAL)
(CAi – CAL)

NAG = KG (pAG – pA*) (pAG – pA*) = NAG / KG

NAG = kG (pAG – pAi) (pAG – pAi) = NAG / kG

NAL = kL (CAi – CAL) (pAi – pA) = m’ . NAL / kL

NAG NAG m’ . NAL

-------= ------ + -----------
KG kG kL

1 1 m’
----- = ---- + -----
KG kG kL

Fase líquida: De las características geométricas de la figura:

(CA* – CAL) = (CA* – CAi) + (CAi – CAL)

Trazando un arco de pendiente m”:

(pAG – pAi)
m” = ------------- (CA* – CAi) = (pAG – pAi) / m”
(CA* – CAi)

Ing. Carlos Angeles Queirolo

NAL = KL ( CA* – CAL ) ( CA* – CAL ) = NAL / KL

NAG = kG ( pAG – pAi ) ( CA* – CAi ) = NAG / m”. kG

NAL = kL ( CAi – CAL ) ( CAi – CAL ) = NAL / kL

NAL NAG NAL

------- = -------- + ------
KG m”. kG kL

1 1 1
----- = -------- + ----
KG m”. kG kL

Ing. Carlos Angeles Queirolo