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CALORIMETRÍA

CALORIMETRÍA
1. OBJETIVO GENERAL

 Comprobar la ley de conservación de la energía, en sistemas sin reacción


química

1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Construir un calorímetro
 Medir temperaturas
 Determinar calores específicos
 Determinar temperaturas de equilibrio

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Es la parte de la termología que estudia la medida del calor de los cuerpos.


Todos los cálculos de la calorimetría se fundamentan en los siguientes principios:

 cuando se ponen en contacto dos cuerpos a temperaturas distintas el


más caliente cede calor al frio hasta que ambos quedan a una
temperatura intermedia de las que tenían al principio.

 el calor ganado por un cuerpo es exactamente igual al cedido por el otro

El capítulo de la química que estudia los cambios energéticos que acompañan a


una reacción química se denomina Termoquímica. Las reacciones químicas van
acompañadas de transferencia de energía, que puede manifestarse en forma de
calor absorbido (reacción endotérmica) ó calor desprendido (reacción
exotérmica)
Reactivos -----+ Productos +/- Calor
Cuando una reacción se lleva a cabo a presión constante, los cambios de calor
que ocurren se denominan entalpía (H)
La Entalpía de reacción se expresa normalmente en unidades de Calorías/mol ya
sea de reactivo ó producto Por convención se establece que la entalpía es de
Signo negativo para procesos exotérmicos.

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La medida del calor intercambiado durante un proceso se realiza mediante un


calorímetro que básicamente es un dispositivo aislado con una cámara de
reacción rodeada de agua donde se detectan los cambios de temperatura con
ayuda de un termómetro y a través de estas medidas medir la cantidad de calor
intercambiado.
El calor desarrollado por reacción u otro proceso físico Qp en la camara de
reacciónque se halla inicialmente a una temperatura T 1, actúa de tal modo que la
temperatura final del calorímetro cambia hasta T2. Por el principio de
conservación de la energía se puede expresar:
Calor cedido por reacción u otro proceso físico = Calor ganado por el calorímetro
El calor ganado por el calorímetro es:
Q p  ma ce agua (T2  T1 )  mc ce cal (T2  T1 )

Donde: ma es la masa del agua que rodea al erlenmeyer


ce agua es el calor específico del agua
mc es la masa de los componentes del calorímetro (vaso de precipitados,
termómetro, agitador, etc.)
ce cal es el calor específico promedio de los componentes del calorímetro.
Si el calor ganado es igual al calor perdido:
Q p  Qg

Q p  ma ce agua (T2  T1 )  mc ce cal (T2  T1 )

Q p  (ma ce agua  mc ce cal )(T2  T1 )

Y si definimos la capacidad calorífica del calorímetro como:


Ccal  ma ce agua  mc ce cal

Podemos escribir la ecuación como:


Q p  Ccal (T2  T1 )

De tal modo que conociendo la capacidad del calorímetro y las temperaturas


inicial y final se puede determinar el calor cedido por la reacción ocurrida en el
matraz erlenmeyer.

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En el proceso de calibración del calorímetro se determina la capacidad calorífica


del calorímetro C cal. En este proceso se introduce una masa ma de agua a
temperatura de ebullición Tb en el matraz erlenmeyer y se espera hasta que el
sistema alcance el equilibrio térmico con temperatura T 2.
El calor perdido por el agua caliente en el matraz erlenmeyer será:
Q p   ma ce agua (T2  Tb )

Por lo tanto:
Q p   ma ce agua (T2  Tb )  Ccal (T2  T1 )

Y el valor de C cal se puede calcular por:


 ma ce agua (T2  Tb )
Ccal 
(T2  T1 )

Nótese que la capacidad del calorímetro es función de las masas de los


componentes del calorímetro y del agua que rodea al erlenmeyer, por lo tanto ni
la masa de agua ni los componentes deben cambiar durante la sesión
experimental.
CALOR

El calor es una forma de energia que puede transformarse en otras y viceversa.


Consideramos dos cuerpos A y B a temperatura T1 y T2 suponemos que T1 es
mayor que T2. al poner en contacto los dos cuerpos la experiencia nos
demuestra que pasa de A a B una cierta energia que denominamos calor. En
este caso decimos que el calor pasa del cuerpo caliente al frio por conducción.
Las moléculas del cuerpo caliente estan muy excitadas y tienen una gran energia
de vibracion. Estas chocan con las vecinas mas lentas del cuerpo frio y
comparten con ellas algo de su energia de movimiento por tanto la energia de
movimiento termico se transmite de una molécula a la siguiente aunque cada
molécula permanece en su posición original.

La unidad de calor es la caloria (cal) o tambien cal-gr que es la cantidad de calor


necesaria para elevar en 1ºC la temperatura de 1 g de H2O, tambien se utiliza la
Kcal que es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1ºC la temperatura de
1 Kg de H2O.

Intercambios de calor

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Experimentalmente se conoce que la energia calorifica absorbida o cedida por un


cuerpo es proporcional a su masa(m) a la variación de temperatura que
experimenta el cuerpo (T) y tambien a la naturaleza del cuerpo.

Todo esto se relacionaria con la siguiente expresión:

Q=m c T

Que seria la cantidad de calor ganada o cedida por el cuerpo. En la formula c es


el calor especifico del cuerpo es decir la cantidad de calor necesaria para
incrementar 1ºC la temperatura de 1 g de dicha sustancia.

En general los calores específicos varían con la temperatura. En la practica se


suelen dar valores medios o bien los calores específicos correspondientes a una
temperatura de 20 ºC.

El agua es uno de los cuerpos con mayor calor especifico por esto su valor se
toma como unidad definiendose la caloria como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 g de H2O desde 14.5ºC a 15.5 ºC por tanto el calor especifico
del H2O es igual a 1 cal/gr ºC.

La unidad de la capacidad calorifica es la cal/grado o J/grado.

Cuando un cuerpo recibe energia calorifica su temperatura aumenta excepto


cuando esta experimentando un cambio de estado fisico.

En este caso la temperatura constante mientras se realiza el cambio. El calor


absorbido o cedido en estos casos se llama calor de transformación o calor de
cambio de estado. En el caso de los gases es muy importante determinar en que
condiciones de presion y de volumen reciben el calor. Se define por tanto dos
tipos de calor especifico o presion constante Cp y a volumen constante Cv.

Tambien en lugar de la masa se utiliza el numero de moles

Qp= n cp T

Qv= n cv T

Calores especificos de los solidos

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Sabemos que para un sólido el calor especifico es la cantidad de calor necesaria


para elevar la temperatura de 1 g masa de dicho solido 1ºC. Del estudio
experimental de muchos sólidos monoatómicos se deduce el calor atómico

Q= M c = P. atómico ce= 6.4.

Es decir el producto de la masa atómica por el calor especifico del solido vale
aproximadamente 6.4 cal/átomo grado. Esta es la ley de Dulong y Petit. Por tanto
el calor específico de una sustancia es aproximadamente igual 6.4/Patomico "cte.

TIPOS DE CALOR

Calor de formación: El Calor de Formación se puede definir como el cambio de entalpía


involucrado en la formación de 1 mol de una sustancia a partir de sus elementos. Los diversos
elementos liberan cierta cantidad d e calor cuando se encuentran en su proceso de formación. As

La ecuación termoquímica es:

C (s) + 2H2 (g) Ch4 (g) DH25ºC = -17.900 Cal

En este caso, se observa que en la formación de 1 mol de metano a 25ºC, se liberan 17.900
calorías.

Se han determinado las entalpías o calores molares de formación de algunas sustancias a 25ºC.
A partir de estos valores, se puede calcular, aplicando la Ley de Hess (ver tema sobre la ley de
Hess), el calor de reacción de gran cantidad de reacciones químicas.

A continuación se mostrarán algunos valores del calor de formación de ciertas sustancias:

Sustancia Fórmula Calor de Formación


Agua líquida H2O (l) -68.320
Amoníaco gaseoso NH3(g) -11.040
Dióxido de carbono CO2(g) -94.050
Dióxido de nitrógeno NO2(g) 8.090

Calor de Neutralización: Cuando se neutraliza una solución diluida de ácidos fuertes con bases
fuertes a temperatura ambiente, el calor de neutralización por mol de agua formada es constante e
independiente de la naturaleza del ácido o de la base; este calor es constante porque el proceso
comprende una combinación de hidrogeniones, es decir, iones de hidrógeno y de iones hidróxilos
para formar así agua no ionizada.

Por ejemplo, el calor molar de neutralización para la reacción entre el ácido clorhídrico y el
hidróxido de sodio es:

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HCl +NaOH NaCl + H2O DH = -13.360 Cal.

El valor: - 13.360 cal es el calor molar de neutralización, es decir, el cambio de entalpía por mol
de agua formada.

Asimismo, la constancia del valor que adquiere el calor molar de neutralización no puede
aplicarse a soluciones de ácidos fuertes y bases débiles, de ácidos débiles y bases fuertes o de
ácidos y bases débiles, puesto que al ser débil uno de los elementos (ácido o bases), ya la
ionización no se produce de forma completa.

Calor de Combustión: El calor molar de combustión se refiere a la cantidad de calor que se


libera en la combustión de 1 mol de sustancias. Los calores que se desprenden en la combustión
completa con oxígeno de diversa cantidad de compuesto orgánico, han sido determinados. A
continuación se muestran algunos calores molares de combustión de compuesto orgánico e
inorgánico a 25ºC:

Sustancia Fórmula Calor de combustión


Acetileno C2H2 (g) -310.620
Carbono C(s) -94.100
Hidrógeno gaseoso H2(g) -57.800
Gas metano CH4(g) -212.800
Amoníaco gaseoso NH3(g) -91.400

Hoy en día, como hemos visto, se conocen las cantidades de calor que se libera durante los
procesos de combustión, lo cual, representa para la tecnología energética una gran ventaja. ¿Por
qué es una gran ventaja? Los ingenieros buscan determinar el rendimiento de las máquinas de
combustión, para así ahorrar combustible y no sacrificar las potencias del motor. Esto es muy
importante en el ámbito automovilístico.

Por ejemplo, las fábricas japonesas están modificando sus motores, de forma tal que produzcan
50% más de fuerza que los otros motores convencionales

Calor de Disociación: este se define como la variación de energía al disolver un compuesto


sólido en otro líquido

9.4 MATERIALES Y REACTIVOS

3. MATERIALES

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ITEM MATERIAL CARACTERÍSTICA CANTIDAD


1 Calorímetro 1
2 Vaso de precipitados 600 cm3 1
3 Termómetro 1
4 Matraz erlenmeyer 125 cm 3 1
5 Hornilla 1
6 Vaso de precipitado 250 ml 2
7 Termómetros 2
8 Balanza Eléctrica 1
9 Varilla de vidrio 1
10 Piseta 1
11 Esferas metálicas 1

3.1. REACTIVOS

ITEM REACTIVO CARACTERÍSTIC CANTIDAD


1 Agua destilada 50 g
2 Hielo 50 g

4. PROCEDIMIENTO

a) Construcción del calorímetro.


 Una caja de material aislante de aproximadamente 15 cm x 15 cm x 15 cm, con
espacio suficiente para que en el interior quepa un vaso de precipitados de 600
cm3.
 El matraz erlenmeyer (cámara de reacción) se colocará en el interior del vaso
de precipitados rodeado de agua.
 El termómetro estará en el agua que rodea a la cámara de reacción juntamente
con un agitador para mantener la temperatura del agua uniforme.

b) Calibración del calorímetro


 Permita que se establezca el equilibrio térmico en el calorímetro y registre la
temperatura T1

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 Caliente 50 cm3 de agua a temperatura de ebullición Tb y añada al matraz


erlenmeyer.
 Introducir el matraz erlenmeyer dentro del calorímetro.
 Controlar la temperatura cada cierto tiempo, hasta que se establezca la
temperatura de equilibrio.
 Después que se ha alcanzado el equilibrio térmico, registre la temperatura de
equilibrio T2
 Retire el matraz erlenmeyer y determine la masa de agua introducida por
diferencia de peso entre el matraz lleno y el matraz vacío.

c) Determinación del calor de fusión del hielo


 Permita que se establezca el equilibrio térmico en el calorímetro y registre la
temperatura T1
 Añada al matraz erlenmeyer lavado y seco varios cubos de hielo y permita que
estos se fundan.
 En el momento en que el último trozo de hielo haya fundido, registre la
temperatura del agua que rodea al matraz T2.
 Retire el matraz erlenmeyer y determine la masa de hielo por diferencia de
peso entre el matraz lleno y el matraz vacío.

d) Determinación del calor especifico de un metal


 Caliente la esfera de metal en la hornilla hasta una temperatura alta.
 Determine la temperatura de la esfera de metal con la termocupla.
 Mida 300 g de agua en el vaso de precipitados de 600 cm 3
 introduzca el vaso de precipitado en el calorímetro
 Determine la temperatura inicial del agua T1
 Introduzca cuidadosamente la esfera en el agua del vaso de precipitados
 Espere a que se alcance el equilibrio térmico
 Determine la temperatura final T2

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e) Determinación de la temperatura de equilibrio de una mezcla

 Mida 250 g de agua en el vaso de precipitados


 Caliente el agua del vaso con la hornilla hasta una temperatura entre 40 y 50 ºC
 Determine la temperatura del agua.
 Mida 100 g de agua en el vaso de precipitados a temperatura ambiente.
 Determine la temperatura del agua a temperatura ambiente.
 Mezcle ambas muestras de agua y determine la temperatura de equilibrio con el
termómetro.

5. CÁLCULOS
 Calcule la capacidad calorífica del calorímetro.

 Calcule el calor ganado en la fusión del hielo


 Calcule el calor por mol de hielo en el proceso de fusión.
 Compare el valor obtenido con el valor bibliográfico
 Calcule el calor especifico del metal
 Compare el valor obtenido con el valor bibliográfico
 Calcule la temperatura de equilibrio de la mezcla
 Compare el valor obtenido con el valor experimental

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9.7 BIBLIOGRAFÍA

MONTECINOS, EDGAR - MONTECINOS. JOSÉ. Practica de Laboratorio (1989)


MONTECINOS, EDGAR - MONTECINOS. JOSÉ. Química Curso Preuniversitario
(1988)
BROWN, LEMAY, BURSTEN, QUÍMICA, LA CIENCIA CENTRAL. Editorial Prentice –
Hall, S.A. 1993
WHITTEN KENNET: QUÍMICA GENERAL. Editorial Mc – Graw - Hill 1997

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