Cracking térmico

Es un antiguo y simple proceso, se basa en la reducción de la masa y el

tamaño de los hidrocarburos por acción del calor.
Cracking catalítico
· Mayor rendimiento en fracciones de nafta (mayor octanaje )
· Las reacciones producidas son mucho más rápidas y selectivas que las de
craqueo térmico.
Objetivo

El craqueo catalítico es uno de los procesos de la destilería más

importante y más ampliamente utilizado para la conversión de cortes
pesados en naftas de mayor valor agregado y productos de bajo peso
molecular (como gases). La simple destilación del petróleo no produce (ni
en cantidad ni en calidad) todos los productos que el mercado necesita;
normalmente se obtiene mayor cantidad de productos pesados y menor
cantidad de livianos que son los necesarios, por lo que el objetivo
principal del craqueo es transformar esos cortes pesados (que puede ser
un crudo reducido o u gas oil pesado) en otros más livianos como como
queroseno, gasolina, GPL y gasóleo para calefacción.
MATERIA PRIMA
El Petróleo (o crudo, como también se le conoce) es una mezcla
compleja de hidrocarburos líquidos, compuesto en mayor medida de
carbono e hidrógeno, con pequeñas cantidades de nitrógeno, oxígeno
y azufre, formado por la descomposición y transformación de restos
animales y plantas que han estado enterrados a grandes
profundidades durante varios siglos.
1.- El crudo ligero o liviano: con grado API mayor a 31,1, contiene gran
concentración de hidrocarburos de bajo peso molecular, lo cual lo hace fácil de
transportar, con este tipo de petróleo se busca para obtener la mayor cantidad
de combustible posible. en forma de diesel, queroseno y gasolina.
2.- El crudo medio o mediano: con grado API entre a 29.9 y 22, contiene
concentración media de hidrocarburos de bajo peso molecular, lo cual lo hace
fácil de transportar, con este tipo de petróleo se busca para obtener
combustible y materias primas para polímeros y parafinas.
3.- El crudo pesado con grado API entre a 21.9 y 10, contiene gran
concentración de hidrocarburos de mediano peso molecular, lo cual lo hace
complicado de transportar, con este tipo de petróleo se busca para obtener la
mayor cantidad de parafinas, polímeros, aceites, combustibles, aceites.
4.- El crudo extrepesado de API iguales o inferiores a 10,0 Grados API,
contiene menos concentración de hidrocarburos con mayor peso molecular, lo
cual lo hace más pesado y difícil de transportar, con este tipo de petróleo se
busca para obtener aceites, parafinas, polímeros y betunes. La faja petrolífera
del Orinóco contiene la mayor reserva de crudo extrapesado en el mundo.
 CONTENIDO DE AZUFRE
Todo crudo (Petroleo) contiene cierto porcentaje de azufre, este
porcentaje de azufre es importante para calcular sus valor con respecto
a sus desempeños, rendimiento y utilización.El contenido de azufre del
crudo es importante para conocer el grado de dificultad en el proceso
de refinación, su rendimiento como combustible y su corrosividad.

DULCES: Crudo con menor grado de Azufre (menor de 0,5%) tiene

más demanda, mayor valor y se le conocen como "petróleos dulces"
Este petróleo se utiliza normalmente para producir combustibles como
la gasolina (nafta, bencina).
AGRIO: El crudo con mayor grado de Azufre (mayor de 0.5%) tiene
menor demanda, menor valor y se le conoce como "petróleos
ácidos". Este petróleo requiere procesos mas complejos para su
refinación en combustibles, generando costos extra. por esta razón se
utilizan para producir otros productos derivados como polímeros,
aceites y parafinas.
Optimización del proceso

El craqueo catalítico sustituyó al craqueo térmico, ya que:

- Se obtienen mayores rendimientos
- Las fracciones obtenidas son de elevado índice de octanos.
La aparición de coque desactiva el catalizador rápidamente. Este hecho hace
que el catalizador haya que regenerarlo continuamente.
En la década de los 60 y 70 se desarrolló un sistema para posibilitar el
movimiento del catalizador del reactor al regenerador y viceversa. Este reactor
se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A partir de
los años 60 se decidió sustituir las arcillas por catalizadores más eficientes
como son las zeolitas.
 Catalizadores de FCC modernos:
Características:
- Son polvos finos con una mayor densidad de 0,80 a 0,96 g / cm 3
- Tienen una distribución de tamaño de partícula que varía de 10 a 150 micras
El diseño y el funcionamiento de una unidad FCC dependen en gran medida de las
propiedades químicas y físicas del catalizador. Las propiedades deseables de un
catalizador de FCC son:
● Buena estabilidad a altas temperaturas y al vapor.
● Alta actividad
● Tamaños de poros grandes
● Buena resistencia al desgaste
● Baja producción de coque
Reacciones

Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo catalítico respecto al

térmico pone de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reacción.
Los carbocationes se forman por acción del catalizador sobre el hidrocarburo
por 2 mecanismos:
● Separación de un ion hidruro
● Adición de un protón a una olefina

Las olefinas son compuestos químicos que contienen por lo menos un doble
enlace carbono – carbono. Las olefinas más importantes son el etileno y el
propileno.
A continuación se recogen algunas de las reacciones más importantes que tienen lugar en el
reactor:
● Reacciones de isomerización: la presencia del catalizador reduce la energía de
activación y hace que se obtengan hidrocarburos ramificados.
● Reacción de fisión β: permite la obtención de un nuevo carbocatión y una olefina.
● Reacciones de ciclación: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posición
adecuada se forma el ciclo. A partir de él se pueden generar anillos aromáticos.
● Reacciones de transferencia de protones: un carbocatión cede un protón a una
olefina para formar una olefina interior. A partir de esta reacción los naftenos se
insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporción de

aromáticos (lo que conlleva un elevado índice de octanos).
 UNIDAD FCC

Unidad de craqueo catalítico fluido, sirve para transformar el el crudo de

petróleo en combustibles , conocido como el corazón de la refinerías.

En las unidades FCC se separan tres secciones:

1. Conversión
2. Fraccionamiento
3. Estabilización
La sección de conversión incluye:

● El reactor, donde tiene lugar el craqueo

catalítico de los hidrocarburos
● El stripper, para eliminar con arrastre
por vapor los hidrocarburos ligeros
adsorbidos en el catalizador.
● El regenerador, donde se quema el
coque depositado sobre el catalizador
con aire. Adicionalmente, se produce el
calor necesario para el craqueo, con el
catalizador como medio de transmisión.
En el reactor se mezclan el catalizador a 600°C con la alimentación precalentada en un horno a 350°C,
resultando la mezcla a unos 500°C (la temperatura del craqueo). La reacción tiene lugar a lo largo del reactor.
A la salida, un ciclón separa el catalizador de los vapores de hidrocarburos.

Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar los hidrocarburos
adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho fluidizado con aire, donde se da la
combustión de coque y, a su vez, se calienta el catalizador. El catalizador se envía al comienzo del reactor,
reiniciando el proceso.

Los vapores que salen de la sección de craqueo son enfriados con una fracción pesada procedente del
fraccionamiento, para que no continúe el craqueo. En el fraccionamiento hay las siguientes corrientes de
salida:

● Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.

● Aceite
● Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la sección de conversión,
separado por decantación.
Control del FCC

La operación estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa
y energía. El balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe
ser quemado en la regeneración. El balance de energía: el catalizador en
circulación debe aportar la energía necesaria para la reacción.
Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relación
catalizador-alimentación. La combustión también se puede dirigir a la
obtención de CO o CO2 según las necesidades de temperatura variando la
alimentación de aire.
 IMPACTO AMBIENTAL DEL CRAQUEO
CATALÍTICO

En particular, algunos procesos de la refinación destacan por su grado

de emisiones contaminantes, por ejemplo, el proceso de craqueo
catalítico, el cual representa el “corazón de la refinería”, y es un
proceso que produce más del 50 por ciento de los combustibles
(gasolinas) provenientes del petróleo, emite contaminantes
atmosféricos que consisten generalmente de óxidos de azufre (SO) y
de nitrógeno (NO).
Otros contaminantes detectados son el monóxido de carbono (CO), el dióxido de
carbono (CO2), partículas sólidas (PM), NH3, aldehídos y cianuros. Estos gases
son emitidos a la atmósfera si no hay un control adecuado dentro de las plantas
de refinación, provocando un impacto ambiental negativo en términos de la salud
de la población, los cultivos agrícolas y la degradación de los monumentos.

EMISIÓN DE CO :
Otra emisión importante que se produce en los procesos de craqueo catalítico es
la de monóxido de carbono (co) este es un gas incoloro e inodoro pero muy tóxico
debido a su elevada afinidad por la hemoglobina de la sangre incapacitándola para
transportar el oxigeno lo que puede conducir a presentar desde pequeñas
molestias y dolores de cabeza hasta fallos respiratorios que pueden causar la
muerte.

★ Además como resultado de la manipulación de catalizadores sólidos, las

refinerías emiten al ambiente partículas que contienen metales.
EMISIÓN DE NO :
El alto contenido de nitrógeno provoca la formación de óxidos de nitrógeno (NO),
un agente contaminante que se transforma en ácido nítrico en presencia de
humedad en la atmósfera, nuevamente formando lluvia ácida y un efecto adicional
que consiste en la destrucción de la capa protectora de ozono de la estratosfera
(hoyo de ozono), debido a la acción de los radicales libres NO (monóxido de
nitrógeno) sobre la molécula O3 (ozono), produciendo NO2 (dióxido de nitrógeno)
y O2 (oxígeno), eliminando así una molécula de O3. El efecto negativo es la
disminución de la concentración de ozono en la alta atmósfera
COQUE DE PETROLEO :
Otro de los contaminantes emitidos por la unidad de craqueo catalítico es el coque.
El coque de petróleo es lo que queda después de refinar el petróleo. Un sólido
poroso, de color negro o gris oscuro, que contiene altas cantidades de azufre y
metales pesados, como el níquel y el vanadio, y que puede ser utilizado como
combustible.
Su nivel de impureza y también su grado de toxicidad está directamente
relacionado con la naturaleza del petróleo del cual se extrae. La principal vía de
entrada es la inhalación de polvo. Concentraciones excesivas de polvo de coque
pueden causar molestias en ojos, conductos auditivos y nasales, así como
irritación de la piel y mucosas de membrana. Irritación pulmonar por inhalación. A
largo plazo puede producir bronquitis crónica. Una sobreexposición al polvo de
coque puede agravar los problemas respiratorios existentes como asma, bronquitis
o fibrosis pulmonar. Del mismo modo, debido a sus propiedades irritantes,
contactos repetidos con la piel pueden agravar una dermatitis existente. El polvo
de coque puede formar mezclas explosivas con el aire. Además de todos estos
problemas, el coque que se encuentra de manera residual expuesto al aire libre
puede causar contaminación de ríos y de los suelos, debido que cuando llueve los
aceites contenidos en el coque son arrastrados afectando de esta manera.