Marcha Analítica de Cationes del 4to y 5to Grupo

1. Objetivos

 Realizar el procedimiento sistemático de la marcha analítica de cationes del

grupo 4 y 5, por separado.
 Aplicar el método de identificación de la prueba de la llama a ciertos iones.
Conocer sus reactivos de identificación.

2. Fundamento teórico

Cationes del 4to grupo

Este grupo comprende a los iones de los tres metales alcalino- térreos: Ca, Sr y
Ba. La particularidad de este grupo radica en que no son precipitados por H 2S,
(NH4)2Sx y HCl, sino que precipitan con carbonato de amonio (NH4(CO3)2) en
presencia de hidróxido de amonio (NH4OH).

El precipitado obtenido contiene los carbonatos de dichos iones que son: BaCO 3,
SrCO3 y CaCO3. Estos precipitados son solubles en ácidos diluidos, debido a esto
se le agrega CH3COOH 6 M para su completa disolución. Para separar el ión Ba2+
en forma de precipitado que contiene dicho elemento, se debe usar el reactivo
cromato de potasio (K2CrO4) de color amarillo cuyo pH es alcalino. Para hacer
esta separación es necesario que el pH ácido debido al CH3COOH se mantenga
aproximadamente, por tal motivo se agrega una solución de CH3COONH4 para
formar un sistema tampón que amortiguará el incremento de pH debido al
adicionar el reactivo K2CrO4.

La solución se tornará anaranjado debido a la presencia del ión dicromato (Cr2O72)

que se forma en presencia de ácido o pH<6, y se formará un precipitado cuya
reacción es:

Ba(2ac )  CrO4(2ac ) 
 BaCrO4( s ) 
A1) Al separar el precipitado formado por centrifugación y decantación, se deberá
realizar dos pruebas: prueba de la llama y reacción de identificación con H 2SO4.
Para esto es necesario disolver dicho precipitado que supuestamente contiene
bario, entonces se agrega HCl 6 M hasta su completa disolución.

La prueba de la llama consiste en utilizar un alambre de nicromo, previamente

haciendo un anillo en un extremo de dicho alambre y luego sumergir el extremo
doblado en una solución de ácido muriático (HCl comercial), para después llevarlo
a la zona más caliente de la llama hasta que no se observe coloración de la
misma.

El procedimiento anterior tiene el fin de eliminar las impurezas de dicho alambre

(solo en el extremo doblado). Una vez de haber hecho la limpieza del alambre, se
sumerge en la solución del catión aislado a analizar y se lleva el alambre (el
extremo) a la base la llama, en el cual se apreciará, según el catión, una
coloración específica de la llama por un breve periodo de tiempo.

La tabla N° 1 nos muestra la relación de la coloración de la llama en el alambre de

nicromo según la solución del catión a analizar:

Tabla N° 1

Elemento Color de la flama Observaciones

Na Amarillo Persistente
K Violeta Poco persistente,
interfiere el Na
Ca Rojo ladrillo Interfiere el Ba
Sr Naranja-rojizo Semejante al Ca
Ba Verde claro Poco persistente,
interfiere el Sr.
Hg (Hg2+) Violeta intenso Se usa una muestra de
HgCl2
Li Carmesí Interfiere el Na y Ba.

La tabla anterior nos muestra que, para analizar el Ba, es necesario remover las
trazas de Sr que hay en el precipitado separado, para esto se lava dos veces con
agua caliente para remover el Sr y así evitar interferencias. Para el Bario, la
coloración deberá ser verde claro o verde limón. Si no hay esta coloración, se
confirma que no existe el ión Ba en la solución original de la marcha de cationes.

El otro método para identificar el Ba es agregando a la solución del precipitado de

Ba diluido con HCl, una solución de H2SO4 6 M, en el cual se formará un
precipitado blanco cuya reacción es:

BaCl2( ac)  H2 SO4( ac) 

 BaSO4( s)  2HCl( ac)
El precipitado blanco BaSO4 es insoluble en agua y ácido sulfúrico diluido. En
ácido sulfúrico concentrado se disuelve.

A2) Por otra parte la solución separada del precipitado de BaCrO4, que contiene
los iones Sr2+ y Ca2+, se trata con un procedimiento con el fin de convertirlos en
precipitados que contienen carbonato y eliminar el cromato y/o dicromato. Se
disuelve el precipitado con un ácido débil (CH3COOH) y se divide en 2 porciones,
para analizar el Sr y Ca por separado.

Porción 1 (Sr): Se agrega una solución saturada de CaSO4, en la cual se tendrá

una reacción de velocidad lenta en frío, formándose un precipitado que
supuestamente contiene SrSO4, se separa dicho precipitado y se disuelve el
mismo con HCl, para luego confirmar la presencia del ión Sr2+ mediante la prueba
de la llama (coloración de la llama deberá ser naranja-rojizo según la tabla N° 1).

Porción 2 (Ca): Se debe eliminar el Sr2+ de esta porción debido a que reacciona
con el oxalato de amonio ((NH4)2C2O4) y produce un precipitado idéntico en color
comparado con el producido con Ca2+, ello nos conduciría a resultados erróneos.
Por ejemplo, agregamos el NH4OH y (NH4)2C2O4 a la segunda porción sin haber
hecho el paso previo y si nos resulta un precipitado blanco, podríamos concluir, de
manera equivocada, que hay iones Ca2+ en la muestra pero que en realidad el
precipitado formado sería SrSO4 y no CaCO3. Por este motivo, se agrega H2SO4,
formándose tanto SrSO4 como CaSO4 como precipitado. Estos precipitados se
separan de la solución y, se procede a identificar el ión Ca2+.

Reacción de identificación del ión Ca2+:

Ca(2ac )  C2O4(2ac ) 
CaC2O4( s ) 
Cationes del 5to grupo

Este grupo de cationes los conforman los iones Na+, K+, Mg2+ y el ión amonio
(NH4+). Este último catión se incluye en este grupo porque sus compuestos se
asemejan a los de los metales alcalinos, especialmente a los de potasio. Aunque
el magnesio se encuentra en el grupo de los alcalino-térreos en la tabla periódica,
se lo incluye aquí debido a que su carbonato no precipita por solución de
carbonato de amonio ((NH4)2CO3) en presencia de NH4Cl y medio básico.

Se trata previamente la solución que contiene solamente iones del grupo 5

mediante un procedimiento con el fin de evaporar las sales de amonio y evitar
interferencias en las reacciones de identificación. Una vez hecho esto, se divide en
cuatro porciones iguales:

Porción 1 (Mg): En esta porción se investiga al Mg2+ con su reactivo de

identificación, el magnesón (p-nitrobenceno-azo-resorcinol), resultando positivo si
es que aparece un precipitado azul en presencia de NaOH.
Porción 2 (Mg): Este segundo método para investigar al Mg2+ utiliza como reactivo
de identificación al fosfato disódico (Na2HPO4), que, en presencia de NH4Cl (para
impedir la precipitación de hidróxido de magnesio) y NH3(ac), se produce un
precipitado blanco cristalino de fórmula Mg(NH4)PO4.6H2O (fosfato amónico
magnésico hexahidratado) que es muy poco soluble en agua.

Porción 3 (K): En el análisis del ión K+ se utiliza como reactivo de identificación al

HClO4 (ácido perclórico), formándose un precipitado blanco cristalino de KClO 4,
muy poco soluble en agua y prácticamente insoluble en alcohol etílico, por esto es
que se añade este último reactivo para visualizar mejor el precipitado formado.

Porción 4 (Na): El reactivo de identificación para investigar el sodio es el acetato

de uranilo y magnesio (reactivo Blanchetierre), formándose un precipitado amarillo
si que es hay presencia de dicho ión.

Propiedades y peligrosidad de los reactivos usados en el laboratorio (NFPA)

a) Ácido perclórico

Fórmula molecular: HClO4

Peso molecular: 100,46 g/mol

Propiedades físico-químicas:

- Estado físico: líquido oleoso.

- Sin olor
- Punto de fusión: -19 °C
- Punto de ebullición: 203 °C
- Gravedad específica: 1.67
- Fácilmente soluble en agua fría
- Es inestable.
- Altamente reactivo con materiales combustibles, materiales orgánicos,
ácidos, álcalis.

b) Fosfato disódico anhidrido

Fórmula molecular: Na2HPO4

Peso molecular: 141,96 g/mol

Propiedades físico-químicas:

- Estado físico: sólido blanco.

- Sin olor
- Punto de fusión: 250 °C
- Gravedad específica: 1.7
- Fácilmente soluble en agua fría.
- Compuesto estable.
- Reactivo con agentes oxidantes, ácidos y álcalis.

c) Cromato de potasio

Fórmula molecular: K2CrO4

Peso molecular: 194,19 g/mol

Propiedades físico-químicas:

- Estado físico: sólido cristalino amarillo.

- Sin olor
- Punto de fusión: 975 °C
- Gravedad específica: 2.73
- Fácilmente soluble en agua fría, caliente.
- Material estable en condiciones normales.
- Reactivo con materiales combustibles, orgánicos.

d) Oxalato de amonio

Fórmula molecular: (NH4)2C2O4

Peso molecular: 124,11 g/mol

Propiedades físico-químicas:

- Estado físico: sólido blanco inodoro.

- Punto de fusión: 70 °C (se descompone).
- Gravedad específica: 1.5
- Parcialmente soluble en agua fría.
- Material estable en condiciones normales.
e) Sulfato de calcio

Fórmula molecular: CaSO4

Peso molecular: 136.14 g/mol

Propiedades físico-químicas:

- Estado físico: sólido cristalino inodoro.

- Punto de fusión: 1450 °C.
- Gravedad específica: 2.96
- Solubilidad en agua: 0.21 g / 100 mL a 20 °C.
- Material estable en condiciones normales.
- Reactivo con agentes oxidantes y ácidos.

Referencias web:

* http://www.sciencelab.com/msds (pictogramas)

Bibliografía consultada:

* Vogel A.. Química Analítica Cualitativa. Ed. Kapelusz. Pp. 223-248.