REFORMACIÓN CATALÍTICA

Su objetivo es aumentar el número de octano de la nafta pesada obtenida en la

destilación atmosférica del crudo. Esto se consigue mediante la transformación de
hidrocarburos parafínicos y nafténicos en isoparafínicos y aromáticos. La reformación
representa el efecto total de numerosas reacciones como cracking, la polimerización,
deshidrogenación, e isomerización que tienen lugar simultáneamente.
Por la reformación catalítica se logra la deshidrogenación y deshidroisomerización de
naftenos, y la isomerización, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenación de las
parafinas, como también la hidrogenación de olefinas y la hidrosulfuración. El
resultado es un hidrocarburo muy rico en aromáticos y por lo tanto de alto octanaje.
Estas reacciones producen también hidrógeno, un subproducto valioso que se
aprovecha en otros procesos de refino.
El proceso modifica (reforma) la estructura molecular de los hidrocarburos
involucrados, sin alterar apreciablemente el número de átomos de carbono en los
mismos.
Este proceso es usado para mejorar una fracción importante del petróleo, convirtiendo
una nafta pesada, cuyo bajo número de octano la hace inadecuada para usarla como
combustible de motores hacia un producto de alto octanaje
Es también usado para la producción de compuestos aromáticos, requeridos en la
industria petroquímica.
En el proceso, se genera además hidrógeno como subproducto, elemento muy valioso
que es usado en muchos procesos internos de refinería.

CARACTERÍSTICAS GENERALES
El reformado de naftas es un proceso único dentro de los procesos de refinación, en el
hecho de que el número de octano y el contenido de aromáticos del producto
resultante pueden ser modificados sobre un amplio intervalo.
Una unidad típica de reformado catalítico se compone de un sistema de alimentación,
varios calentadores, reactores en serie y un separador tipo flash. Parte del vapor
separado en el flash (que contiene mayoritariamente hidrógeno), se recicla al juntarlo
con la alimentación antes de su ingreso al sistema de reactores de la unidad, en tanto
que la fracción líquida se envía a la sección de fraccionamiento (estabilizadora).

La nafta reformada se obtiene como producto de fondo de la columna de

estabilización. Adicionalmente, gases ligeros incondensables y gas licuado de petróleo
(GLP) se recuperan por cabeza de la estabilizadora.

Normalmente el reformado catalítico se lleva a cabo al alimentar la nafta (luego de ser

pre-tratada con hidrógeno, si es necesario) y una corriente de hidrógeno a un horno,
donde se calienta la mezcla a la temperatura deseada, y luego pasa a través de varios
reactores catalíticos. Normalmente, tres o cuatro reactores en serie son utilizados, y
recalentadores se sitúan entre reactores adyacentes para compensar las reacciones
endotérmicas que tienen lugar.
El producto que sale del último reactor catalítico se enfría (generalmente por
intercambio térmico con la mezcla de alimentación que va al primer reactor y luego con
agua de enfriamiento) y es enviado a un separador de alta presión, donde se separa
un gas rico en hidrógeno en dos corrientes:
 Una corriente que va a reciclo, al mezclarse con la alimentación.
 La parte restante que representa el exceso de hidrógeno, disponible para otros
usos.

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

ALIMENTACIÓN
Las cargas de alimentación para el reformado catalítico son materiales saturados (es
decir, no contienen olefinas). En la mayoría de los casos esta alimentación puede ser
una nafta de primera destilación, pero otras naftas subproducto de bajo octanaje (por
ejemplo, nafta del coquizador) se pueden procesar después de un tratamiento para
eliminar olefinas y otros contaminantes.
La nafta de hidrocraqueo que contiene cantidades sustanciales de naftenos es
también una alimentación adecuada.
Las naftas obtenidas directamente por destilación atmosférica del petróleo crudo (nafta
de primera destilación) son mezclas de parafinas (hidrocarburos alifáticos saturados),
naftenos (hidrocarburos saturados cíclicos que contienen al menos una estructura de
anillo) y compuestos aromáticos (hidrocarburos con uno o más anillos poliinsaturados)
en el rango de 5 a 12 átomos de carbono (C5 – C12), con intervalos de ebullición entre
30 y 200 °C, que constituyen típicamente entre el 15 y 30% en peso del petróleo
crudo, con algo de azufre y pequeñas cantidades de nitrógeno.
En última instancia, el corte de nafta a utilizarse como materia prima depende de las
necesidades primarias o intereses propios de la refinería, así si la prioridad es obtener
benceno, el límite de ebullición deberá estar entre 60 y 85°C.
Las naftas con alto índice de octano se obtienen de cortes entre 85 y 180°C,
minimizando benceno y aumentando tolueno y xilenos. La forma de obtener una
mezcla completa de nafta con benceno y otros aromáticos, es utilizar cortes de 60 a
180 °C (o hasta 220°C).
Otros tipos de naftas que pueden ser empeladas como alimentación, incluyen a las
siguientes:
 Nafta de visbreaking, que requiere de hidrotratamiento severo para ser una
materia prima adecuada. Por eso, esta nafta se limita generalmente a
pequeños porcentajes de la alimentación del reformador.

 Nafta de coquización, cuyas propiedades son parecidas a las de la nafta de

visbreaking, pero en refinerías su cantidad disponible es mayor.

 Nafta hidrocraqueada e hidrotratada, que se produce por hidrocraqueo e

hidrotratamiento de las fracciones más pesadas del petróleo. Esta nafta como
alimentación es adecuada, ya que es rica en naftenos.
  Nafta de craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC), que es producida por
el craqueo catalítico de gasóleos. Aunque no es viable su uso como
alimentación de reformado catalítico, algunas refinerías lo hacen,
particularmente la fracción con rangos de ebullición entre 75 y 150 °C (5).

PRODUCTOS
Como resultado de las reacciones que ocurren durante el proceso, el reformado se
compone principalmente de parafinas ramificadas, pero especialmente de compuestos
aromáticos. En términos generales, las olefinas se saturan para formar parafinas por
hidrogenación. Las parafinas de la alimentación y de la saturación de olefinas son
esencialmente isomerizadas a iso-parafinas y, en cierta medida, cicladas hacia los
naftenos correspondientes.
Los naftenos son entonces deshidrogenados hacia compuestos aromáticos. Los
compuestos aromáticos de la alimentación, básicamente permanecen sin cambio.
Además del reformado, las reacciones producen cantidades considerables de gases
tales como hidrógeno, metano, etano, propano y butanos.
El reformado se compone mayoritariamente de hidrocarburos que tienen entre 6 y 10
átomos de carbono. Su índice de octano viene dado principalmente por aromáticos en
el rango de 8 a 10 carbonos y por iso-parafinas ligeras, especialmente las de 5
carbonos. Esto es porque las isoparafinas C6, C7 y C8 no se presentan muy
ramificadas, por lo que tienen un bajo RON.
DISEÑO DEL REACTOR

Los reactores tienen un revestimiento interior refractario, el cual se instala para aislar
la cubierta de las altas temperaturas de reacción y reducir de esta manera el espesor
de metal requerido. Las partes metálicas expuestas a la atmósfera de hidrógeno a alta
temperatura, se construyen con acero conteniendo al menos un 5 % de cromo y un 0,5
% de molibdeno, para resistir la corrosión del hidrógeno.

DIAGRAMA DEL PROCESO

REACCIONES
La nafta que se alimenta al proceso tiene una compleja composición, con múltiples
componentes que toman parte en varias reacciones. Esta alimentación contiene de
forma general parafinas normales y ramificadas, anillos nafténicos de 5 y 6 átomos de
carbono y aromáticos de un solo anillo (derivados bencénicos mayoritariamente).
Durante el reformado catalítico se transforma la estructura de las moléculas de
hidrocarburo hacia estructuras isoméricas y aromáticas principalmente, que poseen
mayor octanaje (las parafinas son isomerizadas hacia cadenas ramificadas y en menor
medida hacia naftenos, y los naftenos se convierten en aromáticos).
Entre el gran número de reacciones químicas que ocurren, se pueden citar a las
siguientes:
 Deshidrociclación de parafinas hacia aromáticos.

 Isomerización de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.

 Deshidrogenación de ciclohexanos hacia compuestos aromáticos.

 Isomerización de alquilciclopentanos hacia ciclohexanos.

 Isomerización de parafinas hacia isoparafinas.

  Hidrocraqueo de naftenos y parafinas.

 Hidrodesalquilación de compuestos aromáticos.

 Formación de coque.

CATALIZADORES
Las reacciones de reformado catalítico ocurren sobre catalizadores bifuncionales
(función ácida y función metálica que promueven reacciones de deshidrogenación –
hidrogenación), soportados sobre alúmina o sílice-alúmina. Dependiendo del
catalizador, una secuencia definida de reacciones tiene lugar, implicando cambios
estructurales en el material de alimentación.
 Función hidrogenante – deshidrogenante, proporcionada por un metal muy
activo y estable a las temperaturas de reacción (≃ 450 ºC). Su actividad debe
ser controlada para evitar las reacciones de desmetanización.

 Función ácida, inducida por un soporte capaz de activar las reacciones de

isomerización y ciclación. La acidez debe estar controlada para moderar el
hidrocraqueo.
La composición de un catalizador de reformado está determinada por la composición
de la materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores utilizados son
principalmente molibdeno-alúmina (MoO2–Al2O3), cromo-alúmina (Cr2O3–Al2O3) o
platino (Pt) sobre una base de sílice-alúmina (SiO2–Al2O3) o alúmina (Al2O3).
Los catalizadores sin platino son ampliamente utilizados en procesos regenerativos
con alimentaciones que contienen azufre, que envenena los catalizadores de platino,
aunque procesos de pretratamiento (por ejemplo, hidrodesulfuración) pueden hacer
viables el uso de catalizadores de platino.
El propósito del platino sobre el catalizador es promover reacciones de
deshidrogenación e hidrogenación (es decir, la producción de compuestos
aromáticos), la participación en reacciones de hidrocraqueo y la rápida hidrogenación
de precursores que forman carbono. Para que el catalizador tenga una actividad que
provoque la isomerización tanto de parafinas como de naftenos (etapa de craqueo
inicial del hidrocracking) y para su participación en la deshidrociclación de parafinas,
debe tener una actividad ácida.

TECNOLOGÍAS
PARA EL REFORMADO
CATALÍTICO
Las tecnologías de proceso existentes para
el reformado catalítico de naftas,
comúnmente se clasifican de acuerdo con
la estrategia seguida para la
regeneración del catalizador,
identificándose tres tipos principales:

 Semi-regenerativa (SR)
 Cíclica regenerativa (CR); y,
 Regenerativa continúa del catalizador (CCR).

1. PROCESO SEMIREGENERATIVO
El término semi-regenerativo se deriva de la regeneración del catalizador, que tiene
lugar en los reactores de lecho fijo (que deben parar su operación) por combustión del
carbono formado y depositado en la superficie del catalizador.
Un proceso semi-regenerativo generalmente tiene tres o cuatro reactores en serie con
un sistema de lecho fijo de catalizador y opera de forma continua entre seis meses y
un año. Durante este periodo, la actividad del catalizador disminuye debido a la
deposición de coque, provocando una disminución en el rendimiento de compuestos
aromáticos y en la pureza del hidrógeno gas.
Para minimizar la razón de desactivación del catalizador, las unidades semi-
regenerativas operan a altas presiones (200 a 300 psig).
Para compensar la disminución de actividad del catalizador y mantener una conversión
más o menos constante, la temperatura del reactor se aumenta continuamente.
Cuando el final de ciclos de temperatura del reactor se ha alcanzado, la unidad se
apaga y el catalizador es regenerado in situ.
Un ciclo de catalizador termina cuando la unidad de reformado es incapaz de cumplir
con sus objetivos de proceso: octano y rendimiento de reformado.
La regeneración del catalizador se lleva a cabo con aire como fuente de oxígeno. Un
catalizador puede ser regenerado de cinco a diez veces, antes de que sea retirado y
reemplazado.

2. PROCESO CON REGENERACIÓN CÍCLICA

Una modificación al proceso semi-regenerativo es incorporar un reactor adicional, para
evitar la parada de toda la unidad durante la regeneración. De esta forma, tres
reactores pueden estar operando mientras el cuarto está siendo regenerado.
Aparte de los reactores de reformado catalítico, el proceso con regeneración cíclica
tiene un reactor adicional, el cual es utilizado cuando el catalizador de lecho fijo en
cualquiera de los reactores ordinarios necesita regeneración.
El reactor con el catalizador regenerado se convierte entonces en el reactor de
repuesto. De esta forma, el proceso de reformado mantiene su operación continua.
Operando a una presión menor (valores promedio de 200 psig) permite que el proceso
de regeneración cíclica logre un mayor rendimiento de reformado y de producción de
hidrógeno.
En comparación con el tipo semi-regenerativo, en el proceso cíclico la actividad global
del catalizador varía mucho menos con el tiempo, de modo que la conversión y la
pureza del hidrógeno se mantienen más o menos constantes durante toda la
operación.
La principal desventaja de este tipo de reformado catalítico es la naturaleza compleja
de los procedimientos para el intercambio de reactores, que requiere de precauciones
de seguridad elevadas. Además, para hacer posible el cambio entre reactores, éstos
deben ser del mismo tamaño.
 3. PROCESO CON REGENERACIÓN CONTINUA DEL CATALIZADOR
Las deficiencias del reformado con regeneración cíclica se solucionan con un proceso
de regeneración continua a baja presión (50 psig), el cual se caracteriza por una
elevada actividad del catalizador con reducidos requisitos en éste, produciendo un
reformado más uniforme con mayor contenido de aromáticos e hidrógeno de alta
pureza.
Este tipo de proceso utiliza un diseño de reactor de lecho móvil, en el cual los
reactores están apilados. El catalizador se mueve por gravedad, fluyendo desde la
parte superior hacia el fondo de los reactores apilados.
El catalizador gastado es retirado desde el último reactor y enviado a la parte superior
del regenerador para combustionar el coque. El transporte de catalizador entre los
reactores y el regenerador se hace por un método de elevación con gas.
Durante el funcionamiento normal, pequeñas cantidades de catalizador se retiran
continuamente, por lo que catalizador fresco o regenerado se añade a la parte superior
del primer reactor a fin de mantener un inventario constante del catalizador.
CONDICIONES DE OPERACIÓN

VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO

 PRESIÓN
La presión influye sobre la efectividad en la eliminación de contaminantes y en el ciclo de vida
del catalizador. Una elevada presión en el reactor alarga la vida del catalizador debido a que
evita la formación de carbón y favorece la eliminación de los contaminantes.

 TEMPERATURA
Altas temperaturas provocan un aumento de la actividad catalítica y de la velocidad de
desactivación del catalizador, y una reducción en la selectividad a los productos
deseados.

 VELOCIDAD ESPACIAL
La velocidad espacial se define como la relación entre la carga líquida al reactor y el
volumen de catalizador cargado y está relacionada inversamente con el tiempo de
contacto de la carga con el catalizador.

 RELACIÓN HIDRÓGENO/HIDROCARBURO (H2/HC)

Se define como los metros cúbicos de hidrógeno presentes en el sistema sobre los
metros cúbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrógeno mantiene el contacto físico
entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones químicas se
produzcan en los sitios activos del catalizador.
El hidrógeno en exceso es necesario para evitar la formación de carbón sobre el
catalizador. La relación hidrógeno a hidrocarburo determina la presión parcial en el
reactor.
Linkcografia
 https://es.scribd.com/doc/130976327/PROCESO-DE-REFORMACION-
CATALITICA-final
 https://es.scribd.com/doc/59523704/PROCESO-DE-REFORMACION
 https://es.scribd.com/document/60367526/Reformado-Catalitico
 https://es.scribd.com/document/143973940/Reformacion-Catalitica
 http://nelsoncobba.blogspot.pe/2007/10/reformado-catalitico.html?m=1
 http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/313-refino-del-petroleo-iii-reformado-
catalitico
 https://prezi.com/ngsus1alc60i/reformado-catalitico/
 http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-y-
polimeros/Contenidos/Material_de_clase/qcyp-b3-2.pdf