Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas

Observamos que Kp es muy pequeña, lo cual significa que el equilibrio está

desplazado hacia los reactivos.
b) Para determinar el grado de disociación hacemos el siguiente análisis
considerando que al inicio hay 1 mol de reactivo (PCl5):
PCl5 PCl2 Cl2 Total
Número de 1 0 0 1
moles al inicio
Número de 1- a + a + a
moles en el 1- a a a = 1+ a
equilibrio
PPCl 3 PCl 2
Kp =
PPCl 5
xPCl 3 Ptotal xCl 2 Ptotal xPCl 3 xCl 2 ( 2-1) Dn gases
Kp = = Ptotal = KxPtotal
xPCl 5 Ptotal xPCl 5

En este caso
�a � �a �
� �� �
1+ a � 1+ a � a
2
Kx = � � =
� 1- a � 1- a 2
� �
� 1+ a �

�a � �a �
� �� � a2
1+ a � 1+ a � 1
Kp = � � Ptotal = = 3.04 �10-7
� 1 - a � 1 - a 2

� �
� 1+ a �

de donde obtenemos que a = 5.51 �10-4 , es muy pequeña, por lo que el

equilibrio está desplazado hacia los productos. De acuerdo a este resultado,
en el equilibrio tenemos el siguiente número de moles de cada compuesto:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Número de moles 1 - a �1 a = 5.51 �10-4 a = 5.51 �10-4 = 1 + a �1
en el equilibrio

Si por cada mol de PCl5, se obtuvieron 5.51x10-4 moles de PCl3, el

rendimiento es casi nulo, la reacción no es espontánea

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c) Ahora vamos a analizar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio.

Considerando que el cambio de entalpía para la reacción es constante en
este intervalo de temperatura, aplicamos la ecuación
Kp2 DH 0 �1 1 �
ln = � - �utilizando el DH = 87.9 k J mol obtenido de tablas
0 -1
Kp1 R �T1 T2 �

DH 0 �1 1 �
ln Kp2 = ln Kp1 + � - �
R �T1 T2 �
87900 Jmol -1 � 1 1 �
ln Kp600 K = ln ( 3.04 �10 -7 ) + -1 -1 �
- �= 2.8333
8.314 JK mol �298.15K 600K �
Kp600 K = 17

Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio aumentó

considerablemente debido a que la reacción es endotérmica de acuerdo al
Principio de Le Châtelier.
d) Para obtener el grado de disociación seguimos el mismo procedimiento
que en el inciso b)
�a � �a �
� �� � a2
1+ a � 1+ a � 1
Kp = � � Ptotal = = 17
� 1- a � 1- a 2
� �
� 1+ a �
a = 0.97
Este valor de a quiere decir que por cada mol de PCl5 que se encontraba
inicialmente, reaccionan 0.97, de tal manera que en el equilibrio tenemos
0.97 moles de PCl3 y 0.97 moles de Cl2 y solamente 0.03 moles de PCl5
como se resume en la tabla siguiente:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Número de moles 1 - a = 0.03 a = 0.97 a = 0.97 1 + a = 1.97
en el equilibrio
El rendimiento de la reacción pasó a ser del 97%
d) En este inciso analizamos el efecto de la presión sobre esta reacción en el
equilibrio, es decir, aplicamos el principio de Le Châtelier.

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En la ecuación DG 0 = - RT ln Kp , observamos que Kp solamente depende de

la temperatura, entonces Kp sigue siendo la misma a 10 bar; lo que cambia
es Kx. A 600 K tenemos:
Dn gases
Kp = KxPtotal
Kp 17
Kx = Dn gases
= = 1.7
P
total 10

a2
Kx = = 1.7
1- a 2
a = 0.79
El equilibrio se desplaza hacia el reactivo según el Principio de Le Châtelier,
el rendimiento baja. Dado que al aumentar la presión disminuye el volumen,
el equilibrio se desplaza hacia el reactivo debido a que éste ocupa menor
volumen como se observa de la estequiometría de la reacción, ya que por
dos moles de gases en productos, solamente hay un mol de gas en
reactivos. El número de moles de reactivo y productos a 600K y 10 bar se
resume en la siguiente tabla:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Número de moles 1 - a = 0.21 a = 0.79 a = 0.79 1 + a = 1.79
en el equilibrio

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