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UNIVERSIDAD NACIONAL MICAELA BASTIDAS DE APURÍMAC

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE MINAS

Contenido
1. CONCEPTO.................................................................................................................................. 4

2. REACCIONES REDOX.................................................................................................................... 4

3. ELECTRÓLISIS.............................................................................................................................. 6

4. ASPECTOS CUANTITATIVOS........................................................................................................ 15

5. ENERGÍA INVOLUCRADA EN UN PROCESO ELECTROLÍTICO.................................................17

6. APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS............................................................................................ 18

7. CELDAS GALVANICAS................................................................................................................. 21

8. COMPONENTES:........................................................................................................................ 24

9. CELDAS DE CONCENTRACION.................................................................................................... 27

10. CONCLUSIONES..................................................................................................................... 36

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INTRODUCCIÓN.

Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las


corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica
es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de
los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el


aprovechamiento de la energía producida en las reacciones químicas mediante
su utilización como energía eléctrica, proceso que se lleva a cabo en las
baterías. Dentro de éstas se encuentran las pilas primarias y los acumuladores
o pilas secundarias.

Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia
algebraica de los potenciales de electrodos en condiciones estándar.

Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una
diferencia de potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-
reducción, esta última consiste en reacciones de transferencia de electrones,
en donde una sustancia se oxida cuando los pierde y se reduce cuando los
gana, ambos procesos son dependientes.

Todo lo anterior ha permitido la aplicación de estos conocimientos en diferentes


áreas como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.

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OBJETIVOS

OBJETIVOS GENERAL:

- Conocer, comprender y analizar cada uno de los conceptos que implica


el tema de electroquímica, para poder desarrollar cualquier tipo de
problemas relacionados al tema.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

- Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reacción de redox con la


corriente eléctrica.
- Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el
cátodo y el ánodo de una celta.
- Calcular el potencial estándar de una celta galvánica, con los
potenciales de cada electrodo.
- Utilizar la ecuación de Nernst, cuando las condiciones para cada celta
son diferentes a la estándar.
- Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de
laboratorio e industria.
- Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones
acuosos.
- Representar las celdas galvánicas a partir de sus semiceldas y de un
puente alcalino.
- Describir los procesos de la corrosión y su protección anódica y
catódica.
- Describir las celdas modernas y su aplicación como fuentes de energía
eléctrica del futuro.

ELECTROQUÍMICA

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1. CONCEPTO
Estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas.
Es por ello, que el cambio de la electroquímica ha sido dividido en dos
grandes secciones:

- La electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas


que se producen por acción de una corriente eléctrica.
- Reacciones químicas que generan una corriente eléctrica,
éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones
de óxidación-reducción (REDOX)

2. REACCIONES REDOX
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de
transferencia de electrones de una sustancia a otra. Esta
transferencia se produce entre dos elementos químicos, uno
oxidante (pierde electrones) y uno reductor (gana electrones). En
dichas reacciones la energía liberada de una reacción espontánea
se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reacción química no espontánea.

 Balanceo de las ecuaciones Redox


Las reacciones electroquímicas se pueden balancear por el método
ion-electrón donde la reacción global se divide en dos
semireacciones (una de oxidación y otra de reducción), se efectúa el
balance de carga y elemento, agregando H+, OH−, H2O y/o
electrones para compensar los cambios de oxidación. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en qué medio ocurre la
reacción, debido a que se procede de una manera en particular para
cada medio.
Medio Ácido:
Los átomos de oxígeno que se pierdan en la reducción van a parar
al agua (los que se ganen en la oxidación provienen del agua), los
átomos de hidrógeno provienen del ácido.
Ejemplo: Sal Magnésica con el Bismutato de Sodio.
- El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

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- Luego se divide en dos semi-reacciones:

Reacción Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar iones para terminar de


balancear la ecuación. Para este caso, si se conociera el anión de
la sal magnésica, ese sería el ión. Se agrega por igual de ambos
lados de la ecuación lo necesario para terminar de balancearla.

MEDIO BÁSICO:

También se explicará por medio de un ejemplo, cuando el


Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

Luego se divide en dos semi-reacciones:

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3. ELECTRÓLISIS
Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua para
generar una reacción química. Este fenómeno químico permite la
descomposición de ciertas sustancias (generalmente electrolitos),
generándose nuevas sustancias simples o compuestas, y se lleva a
cabo en un dispositivo que se conoce como cuba o celda
electrolítica.
- CELDA ELECTROLÍTICA:
Es un recipiente con dos electrodos conectado a una fuente
de corriente directa.
 Produce una reacción química a partir de energía
eléctrica.
 Reacción química no espontanea.
 ANODO: polo positivo, oxidación.
 CÁTODO: polo negativo, reducción.

Elementos o componentes de los procesos electrolíticos


Fuente de energía eléctrica:
Son sistemas que generan corriente eléctrica continua. En el
laboratorio se pueden pilas o baterías; estos sistemas actúan
como una bomba de electrones, es decir, son capaces de
sustraer electrones de una de los electrodos (ánodo) y
suministrarlos al otro electrodo (cátodo) quedando
electrizados. A nivel industrial se utilizan sistemas de diodos
de rectificación de corriente para transformar corriente alterna
en corriente continua.
Electrodos:

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Son barras solidas (principalmente metálicas) que son buenos


conductores eléctricos y están en contacto mediante un cable
conductor con la fuente de energía eléctrica. Actúan como
polos positivos (+) y negativos (-), que colocamos dentro de la
celda electrolítica generan un campo eléctrico.
Estos electrodos se denominan cátodo y ánodo. Hacia el
cátodo electrizado negativamente fluyen los cationes que
generalmente se reducen; mientras que hacia el ánodo
electrizado ´positivamente fluyen los aniones, los cuales
generalmente se oxidan.

Los electrodos se pueden clasificar como:

 Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente
eléctrica durante el proceso electrolítico por lo tanto no se
consumen (su masa es constante) entre ellos tenemos:
platino, paladino, mercurio, grafito, etc. Se utilizan para
producir sustancias simples en su superficie.

 Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica
participan en el proceso, es decir se consumen (liberan
iones de su estructura) oxidándose. Entre ello tenemos:
cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que son muy utilizados en la
electrodeposición.

Electrolito:

Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida


(líquidos) son capaces de generar iones libres, que por
acción de fuerzas eléctricas se mueven y conducen la
corriente eléctrica. En los procesos electrolíticos se utilizan
como electrolitos: óxidos metálicos, sales, hidróxidos y
ácidos fuertes para obtener una suficiente cantidad de iones.

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Los iones móviles son conductores de segundo orden. Los


óxidos y sales deben estar fundidos, si son pocos solubles o
insolubles en agua.

1.1. ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS


En la electrolisis de sales haloideas fundidas el catión se reduce en
el cátodo y en anión se oxida en el ánodo.
Ejemplo:
Los compuestos iónicos, como el cloruro de sodio ( NaCl)
conducen la corriente eléctrica cuando se encuentran fundidos o
disueltos en agua.

Na + Cl2 2 NaCl ΔG <0 espontánea

2 NaCl  2 Na + Cl2 ΔG >0 no espontánea

Se puede obligar a que los iones Cl- cedan 1-e a un ion Na+, con
una pila de F.E.M. adecuada.
El cloruro de sodio fundido está disociado en sus iones. Los
electrodos inertes se introducen en el electrolito y se conectan a
una fuente de corriente continua. Los iones se mueven hacia los
electrodos de signo contrario al suyo: los Cl-al ánodo (+) donde se
oxidan y los Na+ al cátodo (-) donde se reducen.

Las semirreacciones y la reacción global son:

Reducción (cátodo -) 2 Na+ (l) + 2 e-  2 Na (l)


0
E1=−2,71 V
Oxidación (ánodo +) 2 Cl- (l) – 2 e-  Cl2 (g)
E02=−1,36 V

2Na+ (l) + 2 Cl- (l)  2 Na (l) + Cl2 (g)


0
E =−4,07 V

El valor negativo del potencial indica que la reacción no es


espontánea; para forzar la electrólisis es necesario utilizar una
pila cuya F.E.M. sea > 4,07 V.

En la práctica, debido a la resistencia de los hilos conductores y


de la propia cuba electrolítica, es necesario aplicar una tensión
mayor de 4,07 V.

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1.2. ELECTROLISIS DEL AGUA

El agua pura al no contener suficiente cantidad de iones, no es


buena conductora de la corriente. Pero al añadirle una pequeña
cantidad de H2SO4, sustancia disociada en sus iones, tiene lugar
la reacción:

Reducción (cátodo -) 4 H+ (ac) + 4 e-  2 H2 (g)


E01=−1,23 V
Oxidación (ánodo +) 2 H2O (l) – 4 e-  O2 (g) + 4 H+
0
E2=−0,8 V

2 H2O (l)  2 H2 (g) + O2 (g)


0
E =−2,01 V

En el medio existen iones sulfato SO4 que podrían oxidarse en


lugar del agua. Sin embargo, requieren un potencial mucho
mayor, de ahí que se oxide antes el agua y, por tanto, no haya
consumo de H2SO4.

1.3. ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS:

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En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en


agua se disocian, de ahí que en la estarán presentes el catión, el

+¿
anión y el agua. Por lo tanto despreciamos lo iones H ¿ y
(ac)

−¿
OH ¿(ac ) generados por la autoionizacion del agua ya que sus

concentraciones son muy pequeñas (≈ 10−7 M ) y no


experimentan cambios químicos, en estas condiciones queda la
posibilidad que experimenten cambios químicos, el catión, el anión
o el agua.

Por la concentración de la solución electrolítica se divide en


electrolisis de soluciones acuosas concentradas y diluidas.

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS

Ejemplo 1:

Electrolisis de una solución concentrada


de NaCl (salmuera)

Electrolito: NaCl(ac)

Electrodo: platino

Temperatura: 25 ° C

CATODO

En la forma experimental se obtiene un gas liviano inodoro e


incoloro, este gas es el H2 ¿Qué sucedió? Por lógico cabe
esperar la formación de solido ya que hacia el cátodo fluye el ion
+¿ +¿
Na ¿ esto significa que el ion Na ¿ es mas difícil de reducir que
el agua, por lo que el H 2(g ) procede de la reducción del H 2 O

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−¿
−¿ → H 2(g ) +2OH ¿(ac )
2 H 2 O(l) +2 e¿

−¿
La formación del ion hidróxido, OH ¿ implica que en torno al

cátodo el medio es básico.

+¿
¿Qué papel desempeña el ion Na ¿ ?, Este ion espectador
−¿
neutraliza la carga del ion OH ¿ garantizado la neutralidad

eléctrica en torno al cátodo

ÁNODO.

En forma experimental se obtiene un gas de calor amarillo-verdoso,

CL2 , que implicara que el ion cloruro −¿


tóxico, esto indicará CL¿
se oxida en la superficie del ánodo, esto indicará que en las
condiciones dadas (solución concentrada) el ion cloruro se oxida
con mayor facilidad que el agua.

−¿
2CL−1
ac → CL2 (g) +2 e ¿

Sumando las semireacciones que ocurren en el cátodo y ánodo


obtendremos la educación neta de la electrólisis de la salmuera en
su forma iónica.

−¿
2CL−1
( ac ) +2 H O
2 ( l) → H 2 ( g) +CL 2( g )+ 2OH ¿(ac )

+¿
Observe que en esta educación no está presente el ion Na ¿ , lo
cual implica que este ion en medio acuoso es un espectador. Si
+¿
sumamos dos iones Na ¿ a ambos miembros, la educación neta

no se altera y tenemos la forma molecular.

2 NaCL(ac) +2 H 2 O(l) → H 2(g) +CL 2 (g ) +2 NaOH (ac )

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Se observa que la electrólisis de una solución concentrada de


NaCl tiene mucha importancia ya que se obtiene productos muy
valiosos como el H 2 , que se emplea como combustible en la
hidrogenación de aceite vegetales, para producir la margarina, etc.
El Cl2 se utiliza para matar los microbios presentes en el agua,
fabricación de plásticos PVC, etc. El NaOH se emplea en la
fabricación de jabones, como reactivo para neutralizar los ácidos,
etc. Uno de los métodos industriales para producir soda cáustica (
NaOH ) es mediante este proceso.

Ejemplo 2:

Indique los productos principales en el cátodo y el ánodo al


electrolizar los siguientes electrolitos:

 CaCL2 fundido

 AgNO 3(ac) Concentrado

 Na 2 SO4 (ac ) Concentrado

Utilizando las reglas prácticas deducidas anteriormente, podemos


determinar las sustancias que se formarán en los electrodos.

Electrolit Cátod Ánod


o o o
+2
Ca CL −1
2( l)
Ca(l ) CL2 ( g )
Ag+1 NO −1
3 ( ac )
Ag (s ) O2 (g )
+1
Na SO
2
−2
4 ( ac )
H 2 (g ) O2(g )

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS

Ejemplo

¿Qué sucede cuando electrolizamos una solución diluida de


NaCl ?

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En una solución diluida las concentraciones de los iones Na y Cl


son muy pequeñas, por lo que estos iones no sufren el proceso
redox, esto implica que el agua se descompone en estas
condiciones, hecho que se comprueba en forma experimental ya
que los productos son H2(g) Y O2(g).

Cátodo
Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H 2.
2H2O(l) + 2e-→ H2(g) + 2OH-(ac)

Ánodo
Se produce un gas incoloro, inodoro pero pesado (gas O 2)
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e-

El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones


diluidas, el ion cloruro no se oxida debido a su pequeña
concentración. De estos hechos recopilados en forma experimental
podemos concluir que los productos que se obtienen al electrolizar
soluciones acuosas dependen de su concentración.

En las soluciones concentradas, existe la posibilidad de que los


iones del soluto se reduzcan u oxiden.

En las soluciones diluidas, ninguno de los iones del soluto


experimenta procesos redox, por lo que el agua se reduce y oxida
formándose H2 y O2 respectivamente.

Solución Producto
electrolític Voltaje mínimo
Cátodo Ánodo
a
NaCl H2(g) Clg(g) 2.19 V
concentra
do
NaCl H2(g) O2(G) 1,23 V
diluido

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ELECTROLISIS USANDO ELECTRODOS ACTIVOS

Hasta el momento hemos tratado los procesos electrolíticos con el


uso de electrodos inertes ahora explicaremos los cambios que
suceden cuando se utilizan electrodos activos, es decir, con
aquellos metales que experimentan cambios durante la electrólisis.

Ejemplo:

Electrolisis del sulfato de níquel (NiSO4)


En este proceso utilizamos como electrolito el sulfato de níquel (2)
en la disolución acuosa con cátodo inerte (platino) y un ánodo
activo (barra de níquel)
Electrolito: Disolución concentrada de NiSO 4.
Cátodo: Barra de platino
El sulfato de níquel (2), al ser un electrolito fuerte se ioniza
completamente por lo que en la solución electrolítica se encuentra
las siguientes especies: Ni 2+, SO 2-
4 y H2O. Cuando se desarrolla
el proceso electrolito ¿qué se observa? En forma experimental se
observa que la masa del cátodo aumenta continuamente y la masa
del ánodo disminuye. ¿Cuál es la explicación de estos hechos
experimentales? Si la masa del cátodo aumente, implica que en su
superficie se está depositando un material sólido, ese material es
de color blanco griseado, característico del níquel metálico; para
que esto suceda, el ion Ni presente en la solución se reduce según:
−¿ →¿ s
+2 ¿ (Semirreacción de reducción)
¿ac + 2e
Si la masa del ánodo disminuye, significa que los átomos del níquel
se oxidan pasando a la solución en forma de:
−¿
¿s → ¿ac+2 +2 e ¿ (Semirreacción de oxidación)

La oxidación que experimenta el níquel nos demuestra que este


metal es un electrodo activo.
La ecuación neta se obtiene sumando ambas semireacciones.

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+2 +2
¿s +¿ ac →¿ s +¿ac
La ecuación nos indica que ocurre un transporte de átomos de
níquel del ánodo hacia el cátodo, lo cual es compatible con los
hechos experimentales ya que la concentración del ion Ni en la
solución electrolítica es constante.
Este tipo de procesos electrolitos donde se hace uso de electrodos
activos es ampliamente utilizado en la purificación de metales
(Electrorrefinación) y en la electrodeposición. Por Electrorrefinación
obtenemos metales con alto grado de pureza, como cobre,
aluminio, plata, níquel, zinc, etc.
La electrodeposición consiste en un recubrimiento de cierta
superficie solida (generalmente superficies metálicos) con un metal
noble, con la finalidad de protegerla de la oxidación o corrosión, o
para darle más estética. De este modo se realiza el cromado,
plateado, niquelado, etc.

4. ASPECTOS CUANTITATIVOS
En 1834 Michael Faraday estudió las relaciones cuantitativas entre
la cantidad de corriente eléctrica que se usa en la electrolisis, y el
volumen de la reacción que produce.

En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podría


ser tomada como la carga que libera por electrolisis un átomo de una
sustancia monovalente, llamándole a esta unidad de electricidad
“electrón” y en 1891 predijo la cantidad de electricidad de la misma.

Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga


eléctrica (Q) que fluye en un intervalo de tiempo (t).

Q
I= →Q=Ixt
t

Donde las unidades:

 I: Amperes (A)

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 Q: Coulomb (C)

 t: segundos (s)

Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de


electrones, la cual es capaz de descomponer o producir 1 Eq−g
de una cierta sustancia.

Peq ( y )× I × t Peq ( y )× Q
m y= =
96500 96500

Donde m y : sustancia depositada o liberada en los electrones.

1.4. PRIMERA LEY DE FARADAY

“La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un electrodo


es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la celda
electrolítica”

Peq ( y )
mx =K × I ×t= ( 96500 ) × I ×t

Dónde:

 mx = masa depositada o liberada (gramos)

 K = constante o equivalente electroquímico

 Peq=¿ peso equivalente de la sustancia que se deposita o


libera

1.5. SEGUNDA LEY DE FARADAY

Para una cantidad dada de carga eléctrica, la cantidad de


sustancias producidas en los electrodos es proporcional a sus
respectivos pesos equivalentes.

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Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con


suma facilidad ya que por el cátodo y ánodo de una celda
electrolítica fluye la misma cantidad de carga eléctrica y por ende
igual número de Faraday. Como cada Faraday de carga eléctrica
produce 1 Eq−g , se concluye que el número de Eq−g
(equivalente - gramo) de sustancia producida en el cátodo y el
ánodo es igual.

Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que


cuando se hace circular (o pasar) la misma cantidad de
electricidad a través de dos o más celdas electrolíticas
conectadas en serie, LAS sustancias se producen en los diferentes
electrodos con igual número de equivalentes gramos

5.
ENERGÍA INVOLUCRADA EN UN PROCESO ELECTROLÍTICO
Desde el punto de vista económico, la relación más importante de
un proceso electrolítico es la que existe entre la cantidad de
energía eléctrica consumida y la cantidad de producto formado.

La energía se halla con facilidad si se conoce el voltaje y la


cantidad de carga eléctrica, puesto que:
( N ° de Joule)=( N ° de voltios) x ( N ° de Coulomb)

E=VQ

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De este modo, la energía eléctrica consumida en el proceso está


dada por el proceso de su voltaje multiplicado por la cantidad de
carga que fluye por los electrodos.

Cuando en los electrodos se produce mayor cantidad de sustancia,


implica que se ha transferido mayor cantidad de carga eléctrica, por
lo tanto la energía eléctrica consumida será mayor, entonces el
proceso electrolítico genera un mayor costo.

La unidad práctica de la energía eléctrica es el Kilowatt-hora


(kW −h)

lkW −h=3,6 xlO c J

Si se conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo


por el consumo de la energía eléctrica.

6. APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
Los procesos electrolíticos tienen diversas aplicaciones prácticas.
Entre ellas tenemos obtención de elementos metálicos como el Na,
K, Al, etc. Elementos no metálicos como H C O Br etc.
recubrimiento de superficies metálicas (electro posición) y
obtención de metales con alta pureza (electro refinación)
Obtención de sustancias simples
Veamos el caso de la obtención industrial de aluminio En 1886,
Charles Martin Hall invento un método para producir aluminio a
esala industrial, actualmente el proceso Hall se emplea en todo el
mundo Kl oxido de aluminio, M 2 0 3 , es conocido como la bauxita y
resulta ser la fuente comercial del aluminio.

El óxido de aluminio disuelto en criolita fundida (Na, AIF G) a 950 °C


se puede descomponer electrolíticamente. Para este propósito se

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utiliza un gran tanque de hierro recubierto con carbono, este


recubrimiento se convierte en el ánodo

Reacciones

Cátodo (-): Reducción del ion Al


+3

−¿ +4 Al +3 → 4 Al o(l )
12 e ¿

Ánodo (+): oxidación del


carbono

−¿
−2 ¿
3 C s+ 6O →3 C O 2 g+ 12e

Ecuación neta del proceso

3 C( S )+2 Al2 O 3 → 4 Al l+ 3C O 2

El aluminio fundido se deposita en el fondo del recipiente y se retira


por un orificio lateral ubicado en la parte inferior del recipiente.

El aluminio obtenido presenta una pureza del 99,5%, la cual por


refinación electrolítica se puede incrementar hasta un 99,99%.

ELECTRODEPOSICION

LA necesidad de proteger de la corrosión (desliaste) a los metales


que forman parte de las estructuras de maquinarias, herramientas,
utensilios domésticos, equipos, etc. ha inducido a que se opte por
la valiosa alternativa de los recubrimientos metálicos a fin de
alcanzar la protección necesaria.

Los procesos de recubrimiento electrolítico Consisten en depositar


por vía electroquímica finas capas de metal sobre la superficie de
una pieza metálica Se busca principalmente evitar la corrosión y, en
otros casos, se realizan con fines estéticos o decorativos.

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Existen diferentes tipos de recubrimientos: conreado, niquelado,


cromado, plateado, dorado, Cincado, etc.

ELECTRORREFINACIÓN

Es un proceso metalúrgico que consiste en la obtención de metales


de alta pureza, haciendo uso del método electroquímico
(electrolisis)

Ejemplo

Electrorrefinación del cobre

Sería difícil in tapiñar la vida sin los metales, en especial el cobre,


ya que se utiliza para hacer sartenes, ollas, en los equipos de aire
acondicionado, en las monedas, joyería, etc.
La aplicación más importante del cobre es como conductor de la
corriente eléctrica (lo encontramos en las instalaciones eléctricas
de los domicilios, automóviles, etc.). Esta aplicación se da ya que el
cobre tiene una buena conductividad eléctrica y su costo es menor.
¿Coma se obtiene el cobre de los minerales para los cables?
El cobre metálico impuro (cobre blister ) se .ene de la reducción
química del ClS y CuS , el cobre ( 97 −99 de Cu ) es
demasiado impuro para ser usado como conductor eléctrico ya que
las impurezas reducen su conductividad aproximadamente en un
15%.

¿Cómo mejorar su calidad?

El cobre blíster se purifica mediante un proceso de electrólisis,


conocido comúnmente como Electrorrefinación, a partir de este
proceso se puede obtener cobre con una pureza del 99,99%.

En la celda electrolítica se colocan como cátodos, placas muy


delgadas de cobre de alta pureza, como ánodos se utilizan grandes

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bloques de cobre impuro (blíster), estos electrodos se sumergen en


una solución electrolítica que contiene sulfato de cobre (II), CuSO 4,
y ácido sulfúrico, H2S04. Al funcionar la celda el cobre de los
ánodos impuros se oxida, pasa a la solución en forma de Cu +2, los
iones Cu+2 de la solución se reducen y se depositan sobre la
superficie del cátodo por lo que su espesor aumenta.

Las reacciones son:

Ánodo: Oxidación del cobre blíster:

−¿
Cu ( 99 ) C u+2 +2 e ¿
(ac)

Cátodo: Reducción del ión Cúprico:

+2 −¿¿
Cu(ac ) +2 e C u(99,99 )

Ecuación neta del proceso electro lítico:

Cu(99,99 ) Cu(99,99%)

El cobre blíster contiene otros metales tales como el oro, la plata,


platino, etc. como impurezas estos metales no se oxidan por lo
que se depositan debajo del ánodo, es por ello que se conocen
como lodos anódicos; estos lodos se recogen. Periódicamente del
fondo de las cubas, se filtran secan y luego se someten a
tratamientos que permiten recuperar los metales de alto valor
económico; de la venta de estos elementos metálicos se reduce
el costo de la refinación del cobre.

7. CELDAS GALVANICAS
Son sistemas electroquímicos diseñados para transformar energía
química en energía eléctrica, mediante dos tipos de conductores:

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 Conductores electrónicos: son los terminales metálicos de una


pila encargados de transportar el flujo de electrones quienes
llevan la corriente eléctrica.
 Conductores iónicos: son soluciones acuosas de electrolitos,
sales fundidas o sales solidas obtenidas a temperatura
suficientemente altas que permiten que los iones, se muevan a
través del solido a una velocidad
conveniente que se encargan de
llevar la corriente eléctrico.

El contacto entre estos dos tipos


de conductores, son los electrodos
que permiten el flujo de electrones
del ánodo (electrodo donde tiene
lugar el proceso de oxidación) al
cátodo (electrodo donde ocurre el proceso de reducción)

 REPRESENTACION DE PILAS

Una pila galvánica se representa mediante símbolos en la pila de


Daniel’s se emplea soluciones de ZnSO 4 1,0M y CuSO4 y se
representa por:

Los convenios usados para esta notación:

1. Las líneas verticales simples indican una separación de fases.


La doble línea vertical representad un tabique poroso o un
puente salino.
2. El electrodo de la izquierda es el ánodo y por lo tanto la
semireaccion asociada con el se escribe como una oxidación.
El electrodo de la derecha es un cátodo y la semireaccion
asociada con el se escribe como una reducción:

La reacción de la pila se obtiene como suma de las


anteriores:

Zn(s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu(s)

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3. A la f.e.m. medida se le asigna el signo correspondiente a la


polaridad real del electrodo situado a la derecha. El flujo de
electrones a través del circuito externo va de izquierda a la
derecha, por lo tanto, el electrodo de cobre es el positivo
4. Si las concentraciones de Zn2+ y de Cu2+ corresponden a los
estados normales (1M) se pone un superíndice a la E pila, así Eº
pila. La polaridad del electrodo de Cu es (+) y por lo tanto la

f.e.m. es +1,10V.

5. Si la f.e.m. de la pila es positiva significa que la reacción tiene


lugar espontáneamente tal como está escrita. Veremos que
este criterio de signos está íntimamente relacionado con el
criterio termodinámico de espontaneidad. En nuestro ejemplo,
Eº es positivo, luego la reacción espontánea es:

El signo menos (−) de la f.e.m. indica que el flujo de


electrones tiene lugar de forma espontánea de derecha a
izquierda, es decir, del Zn al Cu contrariamente a como está
escrita la reacción anterior.

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Esquema de la Pila de Daniel. El puente salino (representado


por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolución de
KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el
cátodo. Las puntas de éste deben estar tapadas con pedazos
de algodón para evitar que la disolución de KCl contamine
los otros contenedores.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el


Cátodo. El ánodo se define como el electrodo en el que se lleva
a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción.
Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También
se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo
costo. Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se
conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes
y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Cátodo y los
aniones hacia el Ánodo. La corriente eléctrica fluye del ánodo
al cátodo porque existe una diferencia de potencial eléctrico
entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda
de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda.
También se denomina fuerza electromotriz ( fem ) o bien
como potencial de celda. En una celda galvánica donde el
ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra de
Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos
sulfatos, y unidas por un puente salino se les conocen como
Pila de Daniel.

8. COMPONENTES:
1. Electrodos: cátodo (+) y ánodo (-) en cada uno se verifica
el fenómeno de oxidación--reducción.
2. Cátodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o
voltaica) se define como el electrodo en el cual se produce la

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reducción porque algunas especies ganan electrones. Este


posee carga negativa y a él migran los iones o cargas
positivas.

3. Ánodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica)


se define como el electrodo en el cual se produce la oxidación
porque algunas especies pierden electrones. Este posee carga
positiva y a él migran los iones o cargas negativas.
4. Puente salino: Es un tubo con un electrolito en un gel que
está conectado a las dos semiceldas de una celda galvánica; el
puente salino permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de
las disoluciones diferentes que podría permitir la reacción
directa de los reactivos de la celda.
5. Semiceldas: donde se sumerge el electrodo y están
unidos mediante un tubo en U. (puente salino) en cuyo interior
se encuentra una solución de KCl .
Por el puente salino emigran los iones y anulan el exceso de
carga.

6. Voltímetro:que nos permite detectar la fuerza electromotriz


( f . e . m ), es decir la intensidad con la que se de electrones.
Estos sistemas también establecen un EQUILIBRIO y o
cumplen con las características de EQUILIBRIO y el principio
de CHATELIER.
Recuerda que: La oxidación se produce en el ánodo y
la reducción en el cátodo.

 Los electrones fluyen espontáneamente desde el


ánodo negativo hacia el cátodo positivo.

 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de


los iones en solución: Los aniones se mueven hacia el
ánodo y los cationes hacia el cátodo.

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 Los compartimientos de la celda pueden estar


separados por una barrera de vidrio poroso (como en
la celda de Daniel) o por un puente salino.

POTENCIAL ESTÁNDAR DE LOS ELECTRODOS

Para establecer el potencial estándar de los electrodos ha


sido necesario utilizar una semi pila de referencia consiste en
hidrogeno gaseoso burbujeando en un electro de platino
sumergido en una solución de 1 molal, de iones H + a 1,0 bar
de presión y 25°C, a la FEM que genera esta semipila le ha
sido asignada arbitrariamente un valor de 0.

Al igual que una reacción de óxido reduccion puede


considerarse como la suma de las reacciones de oxidación y
reducción, asi también la FEM de una pila puede considerarse
como la suma algebraica de las potenciales de las semipilas,
si una de las semipilas es la oxidación o reducción del
hidrogeno toda la FEM de una pila sería igual al potencial de
la otra semipila, dado que el potencial asignado al hidrogeno
es 0.

No es necesario armar una pila que contenga el electrodo


estándar de hidrogeno para obtener el potencial estándar del
otro electrodo, sino que conociendo el potencial estándar de
una de las semipilas se puede armar una pila, con otra
semipila del cual se desea conocer su potencial.

Para facilitar la comparación de las diferentes pilas


galvánicas, cada una se caracteriza por un potencial medido
bajo condiciones estándar que son:

- Concentración 1 molal para todas las sustancias solubles.


- Presión de un bar.
- Temperatura a 25°C
Para gases y los sólidos en su forma más estable a 25°C. La
diferencia es mínima con los valores de potenciales estándar
medido a 1atm y 25°C y se encuentra dentro de los márgenes
de error de la determinación de estos valores.

El potencial estándar de los electrodos están tabulados según


IUPAC, en funciones de semireacciones de reddución:

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E° (v)

Zn +2 + 2e-  Zn° -0,7618

Cu +2 + 2e-  Cu° 0,337

Convecciones relativas al potencial estándar:

- El valor del potencial estándar del hidrogeno es 0.


- Cuando las semireacciones están escritas como
semireacciones de reducción:
Oxidante + #e-  Reductor

Las que se producen en forma mas espontanea que las


semi-reaccion 2H+ (aq) + 2e-  H2(g), se le asigna un
voltaje positivo y negativo a las reacciones que son más
lentas que la reducción del hidrogeno.

- Si se invierte la dirección en que está escrito una reacción


cambia el signo del valor del potencial, sin embargo cuando
una media reacción se multiplica por un número su voltaje
no cambia.
- Los oxidantes más fuertes están colocados sobre 0 y los
reductores por debajo de 0.

9. CELDAS DE CONCENTRACION
Se ha visto que un potencial de electrodo depende de las concentraciones de
los iones implicados. Se puede construir una celda con dos semiceldas
compuestas por el mismo material, pero que difieran en la concentración de
los iones. Estas celdas se llaman celdas de concentración.

Considérese una situación en la que dos electrodos de zinc se colocan en


disoluciones acuosas de sulfato de zinc de concentraciones 0.1 M y 1.0 M. las
dos concentraciones están conectadas por un puente salino, y los electrodos
están unidos por un trozo de alambre.

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 Corrosión.

La corrosión es definida como el deterioro de un material a consecuencia


de un ataque electroquímico por su entorno. De manera más general
puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a
buscar su forma más estable o de menor energía interna. Siempre que la
corrosión esté originada por una reacción electroquímica (oxidación), la
velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la
temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuestión. Otros materiales no metálicos
también sufren corrosión mediante otros mecanismos

Oxidación del metal.

Ejemplo: oxidación del hierro

Para que el metal se oxide debe estar en contacto con el oxígeno y


agua. Aunque las reacciones implicadas son muy complejas y todavía no

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se conocen en su totalidad, se cree que las principales etapas son las


siguientes. Una parte de la superficie del metal funciona como ánodo;
donde se lleva a cabo la oxidación.

Fe(s) Fe2+(ac) + 2e-

Los electrones donados por el hierro reducen al oxigeno atmosférico a


agua en el cátodo, que a su vez es otra región de la misma superficie del
metal.

O2 (g) + 4H+( ac ) + 4 2H2O(l)

La reacción redox global es:

2Fe(s) + O2 (g) + 4H+(ac) 2Fe2+(ac) +2H2O(l)

Encontramos el fem estandar para este proceso

¿ 1.23V −(−0.44 V )

¿ 1.67 V
Observe que esta reacción se lleva a cabo en un medio acido, parte de
los iones H+ provienen de la raccion del dioxido de carbono atmosferico
con el agua, en la que se forma el H2CO3.
Los iones de Fe2+ que se formaron en el anodo sev oxidan
posteriormente gracias al oxigeno.

4Fe2+(ac) + O2 (g) + (4+2x)H2O(l)


2Fe2O3.xH2O(s)+ 8H+

Esta forma hidratada de oxido de hierro (III) es lo que se conoce como


herrumbe. La cantidad de agua asociada con el oxido de hierro es
variable, a si que la formula se representa como Fe2 O3 xH 2O

 Tipos de pilas o baterías:

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Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente eléctrica
continua a partir de reacciones redox generadas en los electrodos que
se encuentran en contacto con los electrolitos, los cuales de acuerdo a
su reacción en el sistema, actúan como ánodo o cátodo.

Las pilas se clasifican en primarias y secundarias:

 Pilas primarias:

Son aquellas que solo actúan como celdas galvánicas, es decir, solo
producen corriente eléctrica. Por lo tanto, no son recargables (no actúan
como celda electrolítica): una vez que se agotan se desechan. La más
conocida de todas las pilas es la que fue inventada por el Químico
Francés Georges Leclanché en el año de 1860 y es popularmente
conocida como pila seca porque no hay presente un líquido libre.

 Pila seca ácida de Leclanché:

Consiste en un cilindro de cinc, que actúa como contenedor de


electrolito, y hace también de ánodo. El electrolito consiste en una pasta
húmeda formada por cloruro de amonio ( NH 4 CL ), cloruro de cinc (
ZnCL 2 ) y por dióxido de manganeso ( M nO 2 ) todo esto rodea una
barra de grafito, que hace las veces de cátodo; todo el sistema produce
una fuerza electromotriz de 1,5 voltios.

Figura: Pila seca de leclanché . La celda tiene un ánodo de cinc y una


barra de grafito como cátodo como una pasta ( M nO 2 ), ( NH 4 CL ), (
ZnCL 2 ).

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Durante la descarga de la pila, la lata de cinc se oxida, por lo tanto es el


ánodo (polo negativo).

Zn(s) −¿
Zn+2
(ac ) +2 e¿ ; 0
E =0,76 v

+¿
El cátodo (+) es el grafito, donde los iones NH ¿4 que lo rodean se

reducen.

−¿
¿
+¿+2 e 2 NH 3 (ac ) + H 2 (g) ; E°=0,74 v
¿
2 NH (ac)

Los cationes monoatómicos y los gases generan la polarización de la


pila, que consiste en la disminucion del voltaje, por elllos es necesario
eliminar los agetes polarizantes. Para eliminar el H 2 (Agentes
Polarizantes) se utiliza el MnO2 .

Las reacciones reaaciones despolarizantes en la pila seca son:

H 2+ 2 MnO 2(g) Mn2 o3 ( s) +H 2 O(l)

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Zn+2
(ac)+ 4 NH 3 ( ac ) Zn(NH 3 )−2

El voltaje estándar de la pila seca es 1,50V independiente del tamaño de


la pila.

 Pila seca alcalina:

En su versión alcalina o básica, el cloruro de amonio NH 4 C l (Sal


ácida) se reemplaza por hidróxido de potasio, KOH. La reacción anódica
incluye también la oxidación del cinc, mientras que el dióxido de
manganeso MnO2 se reduce en el cátodo.

Las semireacciones durante la descarga son:

OH
−¿ ¿
Ánodo: Z n(S) +2 OH ¿(ac) ¿
Zn ¿

−¿ −¿
Cátodo: 2 MnO 2(s) + H 2 O(l) +2 e ¿ ¿
Mn2 O3(s) +2 OH (ac)

La ventaja de la pila alcalina es que el cinc no se disuelve tan fácilmente


en un medio alcalino como en un medio ácido, es por ello que dura más
tiempo.

Figura: Una pila seca alcalina pequeña. El ánodo es polvo de cinc y el


cátodo es MnO2 , como en la celda de leclanché, pero el electrolito es
KOH.

COMPARACIÓN EN LA PILA SECA ÁCIDA Y ALCALINA:

PILA SECA ÁCIDA PILA SECA ALCALINA


 El electrolito tiene  El electrolito tiene carácter
carácter ácido básico (KOH).

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NH 4 Cl .
 El potencial máximo de  El potencial máximo de esta
esta pila es 1,5 V, luego pila es 1,5 V. Tiene mejor
decrece hasta 0,8V, rendimiento pues conserva un
momento en que ya no voltaje útil durante más
es utilizable, por ello su tiempo, proporcionando hasta
vida útil es corta. En el 50% más de energía total
climas fríos el potencial que la pila ácida.
decae más rápido.
 Tiene menor costo.  Tiene mayor costo.
 Pilas secundarias:

Son aquellas que actúan como celdas galvánicas, produciendo corriente


eléctrica y como celdas electrolíticas, recibiendo corriente eléctrica para
recargarse. Por consiguiente, son pilas o baterías recargables.

Para cargar o recargar la pila debe suministrarse un voltaje mayor al que


esta produce o genera. Veamos como ejemplos algunas pilas
secundarias más importantes que tienen mucha utilidad en la vida
moderna.

 Batería de plomo o acumulador de plomo:

Inventada en 1859 por Gastón Planté, es el sistema de producción de


energía más usado en la actualidad. Utiliza dos electrodos: uno
constituido de plomo esponjoso que favorece el aumento de la superficie
de contacto del electrodo con el electrolito, el otro, una placa de plomo
recubierta de óxido de plomo ( PbO2 ¿ ; ambos se encuentran
sumergidos en una solución de ácido sulfúrico. Para impedir que los
electrodos se toquen se colocan separadores de fibra de vidrio entre
ellas.

Figura: Acumulador de plomo. Un acumulador de plomo no es una celda


seca porque contiene varias celdas conectadas en serie llenas con una
solución acuosa de ácido sulfúrico, que sirven de electrolito.

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Las semireacciones son:

−¿
Ánodo: Pb(s )+ S O−2 ¿ PbS O 4 (ac ) ; E°=0,36 V
( ac ) −2 e

−¿
+¿+ SO−2 ¿
Cátodo: 4 (ac) +2 e Pb SO 4 (ac) +2 H 2 O
Pb O2 +4 H ¿(ac)

E° =1,69V

Durante La Descarga:

 La batería funciona como celda galvánica al producir corriente eléctrica,


siendo su potencial de 2,05V por cada celda. Una batería de automóvil
consta de 6 celdas en serie dando un potencial de 12,3 V. En climas de
muy baja temperatura aumenta la viscosidad del electrolito, lo que
dificulta el funcionamiento de la batería.
 Los electros Pb y Pb O2 se consumen por lo que generan sulfato de
plomo (II) el cual se adhiere a los electrodos.
 El electrolito de H 2 SO 4 se consume, por lo cual el grado de descarga
de la betería se determina midiendo la densidad del electrolito con un
densímetro. En una batería nueva la densidad del electrolito es igual o
mayor a 1,2 g/mL y presenta una concentración de 35% en masa de
soluto.

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Durante La Descarga:

 Se regeneran los electrodos y el electrolito.


 En la electrolisis se consume agua, por lo cual se debe agregar agua
antes de recargar la batería.
 Para realizar esta operación la batería se debe conectar con una fuente
externa de voltaje ligeramente mayor al de la batería, esto para revertir
la reacción.

Batería de níquel-cadmio (Pilas NICAD):

Estas baterías se utilizan para hacer funcionar teléfonos celulares,


herramientas portátiles, calculadoras, etc. Consiste en un polo positivo
que es cubierto por hidróxido de níquel y un polo negativo que consiste
en cadmio. El electrolito de esta pila de es el hidróxido de potasio KOH.

Produce un voltaje de 1,53 V y tiene una vida útil muy prolongada. Se


puede descargar y recargar más de 500 veces.

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Figura: La celda galvánica de NICAD tiene ánodos de cadmio, cátodos


de óxido de níquel hidratado y KOH como electrolito. Los electrodos se
acomodan en forma de rollo de jalea.

Las Semireacciones son:

−¿
ÁNODO: C d (s) +2 O H ( AC )−2 e ¿ Cd(OH )2(s) ; E° =o , 81 v

−¿ −¿ ; E °=0,72 v
Cátodo: ¿(OH )2 (ac) +2 e ¿ ¿s +2 OH ¿(AC )

Ecuación neta de celda:

C d (s) +¿(OH )2(ac) Cd(OH )2(s) +¿(s) ; E0celda =+ 1,53V

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10. CONCLUSIONES.
 La electroquímica estudia la transformación de energía química en
energía eléctrica
QUIMICA ELECTRICA celda galvánica

ELECTRICA QUIMICA electrolisis

 Tiene distintas aplicaciones como en sistemas portátiles, síntesis


química, o pilas de combustible.

 La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se


produce un cambio en los #s de oxidación de las sustancias. Los
electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo
negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidación y la
reducción se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de
oxidación y reducción resulta la celda.

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BIBLIOGRAFÍA:

- Raymond Chang (1996),Química, Mc. Graw Hill, Mexico, pp 837-881.


- Química General (2006), Miguelina Santillan Huaraz- Perú pg- 190-214
- http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/Quimica2bach07cast.
pdf

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