PETROQUÍMICA I

Nombre: André Basantes

Fecha: 23/07/2018

CATALIZADOR PARA LA PRODUCCIÓN DE ESTIRENO

La deshidrogenación catalítica de etilbenceno (EB) es el proceso comúnmente empleado para
la producción de estireno, debido a que otros procesos utilizan cloro como materia prima y
los residuos e impurezas orgánicas clorados en el etilbenceno alimentado contaminan el
estireno, además de ser nocivos para el medio ambiente.
Por otra parte, los procesos en los cuales el estireno es obtenido directamente del petróleo
son complejos y costosos, ya que consume más del 50 por ciento del benceno comercial del
mundo.
En la actualidad el 70 por ciento de estireno que se produce es por la ruta de deshidrogenación
de EB a estireno, esta reacción toma lugar con un catalizador de óxido de hierro, en un reactor
de lecho fijo a una temperatura entre en presencia de vapor de agua (con
propósitos de calefacción y reducción de la formación de coque) y bajas presiones debido a
que estas favorecen el avance de la reacción.

 Catalizador
Está reacción de deshidrogenación es favorecida por el uso de catálisis heterogénea, ya que
el reactivo principal (EB) se encuentra en fase líquida mientras que el catalizador a utilizar
(óxido de hierro) se encuentra en fase sólida. El catalizador consiste principalmente en óxido
de hierro con potasio como promotor y otros óxidos metálicos como promotores
complementarios como: cromo, cerio, estaño, calcio, platino y titanio.

La composición más común de este catalizador es 90 por ciento de 4 por ciento de

y 6 por ciento de . La forma estable del hierro bajo las condiciones de reacción
es probablemente Fe3O4, el cual está estabilizado por el Cr2O3.
A la temperatura de reacción el carbonato potásico es considerablemente volátil y esto hace
que sea lentamente perdido. Por esto es que el carbonato debe ser repuesto por adición a la
alimentación. La selectividad del catalizador se puede mejorar utilizando tamaños más
pequeños, pero esto tiene unas consecuencias no deseadas, incrementos de presión. La vida
del catalizador es del orden de 1 a dos años.
Como el catalizador pierde actividad gradualmente debido a la pérdida del promotor de
potasio, es factible aumentar las temperaturas de entrada al reactor para compensar la pérdida
de actividad y mantener una conversión constante. Cuando se llega a la temperatura límite
de diseño del reactor, la planta puede extender la vida del catalizador si se reduce el caudal
de producción. El aumento de la temperatura y la reducción del caudal de producción
implican altos costos, por lo cual el científico, Badger, creó la tecnología de estabilización
del catalizador (CST). El concepto básico del CST es reponer promotores volátiles de
actividad en la alimentación, mientras la planta se encuentra operando.
 Reacciones complementarias.
La deshidrogenación catalítica de EB puede alcanzar altos rendimientos, aunque reacciones
de competencia térmica, degraden el EB a benceno y también a carbón. El estireno también
tiene la opción de reaccionar catalíticamente a tolueno como se muestra:

Aunque técnicamente la producción de benceno y tolueno presenten una pérdida de

rendimiento del proceso, ambos productos poseen un alto valor agregado. El benceno es
recirculado a la unidad de EB, mientras que el tolueno se retorna a una unidad de aromáticos
o se lo puede vender.
La producción de carbón mediante estas reacciones secundarias es un gran problema, ya que
se trata de un veneno del catalizador. El vapor de agua evita la formación de coque como
producto mediante la siguiente reacción:

Bibliografía

 Martínez, R., Causado, R., & Barbosa, A. (2013). Deshidrogenación catalítica de

etilbenceno a estireno. Cali: Revista Científica Guillermo de Ockham.
 Meyers, R. (2008). Manual de procesos de producción de petroquímicos. Colombia:
McGraw-Hill.
 Textos científicos.com. (13 de Agosto de 2005). Obtenido de
https://www.textoscientificos.com/polimeros/abs/estireno
 PETROQUÍMICA I
Nombre: André Basantes
Fecha: 23/07/2018

CATÁLISIS HOMOGÉNEA: HIDROFORMILACIÓN

Los catalizadores homogéneos son aquellos que se encuentran en la misma fase que los
reaccionantes y productos. Esto normalmente significa que están presentes como solutos en
una mezcla de reacción líquida, como lo es el caso de la reacción de hidroformilación.
La hidroformilación consiste en la adición de un átomo de hidrógeno y una molécula de
monóxido de carbono al doble enlace carbono-carbono de olefinas para formar aldehídos, y
en algunos casos, alcoholes. La hidroformilación de propeno es el proceso de mayor tonelaje
en hidroformilación a escala industrial. El producto deseado en la reacción es el n-butanal.

El catalizador utilizado para este proceso es denominado “catalizador Wilkinson”, que,

aunque su estado de agregación es sólido puede ser disuelto en disolventes orgánicos y la
hidrogenación (hidroformilación) se efectúa así en una sola fase, la solución.
El catalizador de Wilkinson es un complejo del metal de transición de rodio, llamado tris
(trifenilfosfina) clororrodio (I), y su fórmula es . Este catalizador entra en
contacto con los reactivos, el alqueno y el hidrógeno molecular.
El catalizador de Wilkinson al estar en contacto con hidrógeno y monóxido de carbono forma
el complejo , que se obtuvo modificando los carbonilos de rodio. Este
proceso de hidroformilación se lo lleva a cabo a 25°C y atm de presión de gas de síntesis.
Debido al alto costo del rodio, los sistemas con este metal son empleados especialmente para
la hidroformilación de alquenos de bajo punto de ebullición tal como el propeno, debido a
que la separación entre el aldehído y el catalizador generalmente se realiza por destilación,
requiriendo así altas temperaturas cuando se trata de aldehídos de alto peso molecular, lo cual
provoca degradación del catalizador con la respectiva pérdida del metal.

El . es un excelente catalizador para la rápida hidrogenación homogénea, a 1

atm de presión de hidrógeno y temperatura ambiente, de una gran cantidad de olefinas
compuestos olefínicos, comenzando por 1-hepteno, ciclohexeno y 1-hexeno, entre otros. Uno
de los aspectos más llamativos del catalizador de Wilkinson es que se puede ser utilizado en
condiciones de reacción suaves
A continuación, se presenta el mecanismo para la hidroformilación propuesto por Wilkinson:

Figura 1. Mecanismo de Hidroformilación

Una ventaja fundamental del uso de este catalizador de rodio modificado es la posibilidad de
mejorar las presentaciones del sistema catalítico mediante modificaciones del sistema P-
dador. Por este motivo gran parte de la investigación actual en la reacción de
hidroformilación, y en catálisis homogénea en general, se centra en el diseño de nuevos
ligando y en especial de los P-dadores. Por otro lado, para facilitar la recuperación del
catalizador, una posibilidad es trabajar con sistemas bifásicos con el catalizador solubilizado
en agua y separar los productos en continuo.

Bibliografía

 Morrison, R., & Boyd, R. (1990). Química Orgánica. México.

 Pérez, C. (s.f.). Proceso de Hidroformilación.
 Serrano, L. (2007). Hidroformilación asimétrica de Olefinas con catalizadores de
Rodio y Difosfitos metalamacrocícliicos. Barcelona.