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Termodinámica I
DOCENTE:
NECIOSUP INCIO CARLOS ENRIQUE
ALUMNO:
CÓDIGO:
165544H
FECHA:
20 DE DICIEMBRE DE 2018
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CUESTIONARIO TERMODINÁMICA I
El calor
El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia de
energía de tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se denomina
calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los
choques entre las moléculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no
pueda expresarse macroscópicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
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Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la energía que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala
microscópica la energía cinética de sus moléculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su
energía interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo
que disminuye su energía interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido se
obtiene multiplicando la masa (o el número de moles n) por el calor específico c y por
la diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas,
decimos que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden
intercambiar energía, pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en ambas
direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estén en equilibrio
térmico deben de estar a la misma temperatura.
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3. ¿Cómo se define el Estado de un sistema?
Un estado termodinámico es el conjunto de los valores que toman las propiedades de
un sistema termodinámico que deben ser especificadas para reproducir el sistema. Los
parámetros individuales son conocidos como variables de estado, parámetros de estado
o variables termodinámicas. Una vez que una cantidad suficiente del conjunto de
variables termodinámicas ha sido especificado, los valores de todas las otras
propiedades del sistema son determinadas únicamente. El número de valores
requeridos para especificar el estado depende del sistema, y no es siempre conocido.
El valor de una función de estado sólo depende del estado termodinámico actual en que
se encuentre el sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que si, en un instante
dado, tenemos dos sistemas termodinámicos en equilibrio con n grados de libertad y
medimos un mismo valor de n funciones de estado independientes, cualquier otra
función de estado tendrá el mismo valor en ambos sistemas, con independencia del
valor de las variables en instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del
equilibrio no pueden ser representados por un número finito de grados de libertad, y su
descripción es mucho más compleja.
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Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se
llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.
5. ¿Cuál es el equilibrio en el sistema si la temperatura es la misma en todo el
sistema?
Es el estado en el que se igualan las temperaturas de dos cuerpos que inicialmente
tenían diferentes temperaturas. Al igualarse las temperaturas se suspende el flujo de
calo r, y el sistema formados por esos cuerpos llega a su equilibrio térmico.
Por ejemplo, si pone tienes un recipiente con agua caliente, y otro con agua fría, a través
de sus paredes se establecerá un flujo de energía calorífica , pasado un tiempo, la
temperatura del agua en ambos recipientes se igualará (por obra de las transferencias
de calor , en este caso del agua más caliente a la más fría, también por contacto con el
aire del medio ambiente y por evaporación), pero el equilibrio térmico lo alcanzarán
cuando ambas masas de agua estén a la misma temperatura.
La cantidad de calor (Q) que gana o pierde un cuerpo de masa (m) se encuentra con la
fórmula
Dónde:
Hasta aquí hemos hablado siempre de igualar temperaturas y ello nos lleva a concluir
que a los cuerpos no se les puede asignar una cantidad de calor . Lo que realmente
tiene sentido son los intercambios de calor que se deben a las diferencias de
temperaturas que existen entre los cuerpos que están en contacto.
6.Enuncie el primer principio de la Termodinámica.
En un sistema cerrado adiabático (que no hay intercambio de calor con otros sistemas
o su entorno, como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado inicial A a otro
estado final B , el trabajo realizado no depende ni del tipo de trabajo ni del proceso
seguido.
Más formalmente, este principio se descompone en dos partes:
El «principio de la accesibilidad adiabática”: El conjunto de los estados de equilibrio a
los que puede acceder un sistema termodinámico cerrado es, adiabáticamente, un
conjunto simplemente conexo.
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y un «principio de conservación de la energía”: El trabajo de la conexión adiabática
entre dos estados de equilibrio de un sistema cerrado depende exclusivamente de
ambos estados conectados.
Esta ley permite definir el calor como la energía necesaria que debe intercambiar el
sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energía interna.
W=0
Q=ncV(TB-TA)
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En un proceso isócoro todo el calor que transfiramos al sistema se sumará a su energía
interna, U.
Proceso isóbaro. Es un proceso que ocurre a presión constante; en general, podrá haber
realización de trabajo (W = PΔV). La variación de energía interna en este caso será:
W=p(VB-VA)
Q=ncP(TB-TA)
pV=nRT
ΔU=0
Q=W
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Del primer principio dU=-pdV
Integrando
Si A y B son los estados inicial y final de una transformación adiabática se cumple que
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9 .Defina que es una propiedad extensiva y una propiedad intensiva.
Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la masa o del tamaño de
un cuerpo. Si el sistema se divide en varios subsistemas su valor permanecerá
inalterable, por este motivo no son propiedades aditivas.
Un buen ejemplo es la temperatura, y se puede ver fácil en un sistema homogéneo que
se encuentra en equilibrio térmico; en este estado, la temperatura es la misma en
cualquier parte del sistema, y si el sistema se divide, la temperatura se mantiene igual
en los distintos subsistemas.
las propiedades extensivas son aquellas que sí dependen de la masa o del tamaño de
un cuerpo, son magnitudes cuyo valor es proporcional al tamaño del sistema que
describe, son propiedades aditivas (conservativas). Estas magnitudes pueden ser
expresadas como la resta de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que forman
el sistema original de cada materia.
Las propiedades extensivas se suelen definir como magnitudes físicas que cambian con
la cantidad de materia, pero de forma más exacta, las propiedades extensivas son
magnitudes cuyo valor es aditivo para subsistemas. Es decir, el valor de una propiedad
extensiva es proporcional al tamaño o cantidad de materia en el sistema.
Muchas magnitudes extensivas, como el volumen o la cantidad de calor, pueden
convertirse en intensivas dividiéndolas por la cantidad de sustancia, la masa o el
volumen de la muestra; resultando en valores por unidad de sustancia, de masa, o de
volumen respectivamente; como lo son el volumen molar, el calor específico o el peso
específico.
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Sustancia Pura: Es toda sustancia que tiene su composición química homogénea e
invariante
Ejemplo: el agua, el nitrógeno, el oxígeno, el amoníaco y muchos más.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: sólido, líquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presión y temperatura una sustancia puede estar como
sólido, líquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a la vez.
y por tanto
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La ley cero de la termodinámica habla de lo que experimentamos cada día: dos sistemas
que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio entre sí. Se dice que
dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando, al ponerse en contacto, sus variables
de estado no cambian. En torno a esta simple idea se establece la ley cero.
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Si tenemos n moles de una sustancia, el número de moléculas es N = nNA
La ecuación anterior queda entonces PV=nNAkT=nRT, siendo R = kNA, que se denomina
constante universal de los gases. Su valor es el mismo para todos los gases:
R=8,314 J/mol.K=0,08206 L.atm/mol.K (L = litros).
Se define un gas ideal como aquél para el que PV/nT es constante a todas las presiones.
En este caso, la presión, el volumen y la temperatura están relacionados por PV=nRT
(Ley de los gases ideales). La masa de 1 mol se denomina masa molar M. (A veces se
utilizan los términos peso molecular o masa molecular.) La masa molar de 12C es, por
definición, 12 g/mol o bien 12.10-3 kg/mol. Las masas molares de los elementos se dan
en la Tabla Periódica. La masa molar de una molécula, como el CO2, es la suma de las
masas molares de los elementos que la componen. Como la masa molar del oxígeno
es 16 g/mol (realmente 15,999 g/mol), la masa molar del O2 es 32 g/mol y la del CO2 es
12+32=44 g/mol. La masa de n moles de gas viene dada por m=nM.
La densidad de un gas ideal es = m/V= nM/V, o bien como n/V=P/RT;
M
P
RT
A una temperatura dada, la densidad de un gas ideal es proporcional a la presión.
La ecuación que relaciona P, V y T para una cantidad determinada de gas, se denomina
ecuación de estado. Por ejemplo, si se conocen P y V, entonces la temperatura T se
determina mediante la función T(P,V) que expresa matemáticamente la ecuación de
estado. La función particular, es decir la ecuación de estado, en el caso de un gas ideal
viene dada por la ecuación PV=nRT. El concepto de gas ideal es una extrapolación del
comportamiento de los gases reales a densidades y presiones bajas hacia el
comportamiento ideal. A densidades y presiones más altas, deben aplicarse algunas
correcciones a esta ecuación si queremos aplicarla a gases reales.
En la figura siguiente se ven las gráficas que representan P en función de V para
diversas temperaturas T. Estas curvas se denominan isotermas (T constante) y, en el
caso de un gas ideal, son hipérbolas.
P2V2 PV
Para una cantidad fija de gas PV/T es constante. De esta forma 1 1 para dos
T2 T1
situaciones distintas.
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16. ¿Cuándo un gas es real?
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades
que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para
entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en
cuenta:
efectos de compresibilidad
capacidad calorífica específica variable
fuerzas de Van der Waals
efectos termodinámicos del no-equilibrio
cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición
variable.
Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas,
es decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teoría cinética de los gases,
el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis:
p.V= cte.
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Si en cambio, consideramos a un gas como real, veremos que solamente con la
temperatura bastante alta y la presión bastante baja, las isotermas se acercan a las
hipérbolas, siguiendo la ecuación de estado de los gases perfectos.
La ley física de los gases reales, también conocida como ley de Van der Waals, describe
el comportamiento de los gases reales, tratándose de una extensión de la ley de los
gases ideales, mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y
próximas al punto de ebullición.
La ley de los gases reales, toma el nombre del físico holandés Van der Waals, el cual
propone su trabajo de los gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la
formulación de ésta ley.
La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales
p.V = n.R.T
El físico holandés, introduce dos valores, asignándoles las letras a y b, conocidas
como constantes de Van der Waals, que depende de la sustancia que se esté
estudiando en cada caso.
La fórmula de la ley de Van der Waals, es:
( p + a. n^2 / V^2 ) . ( V – nb) = nRT
De donde p, hace referencia a la presion del gas.
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R= constante universal de los gases
T= temperatura en valor absoluto.
Los valores de las costantes de Van der Waals para los gases mñas comunes, están
recogidos en tablas.
Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales, cuando la
presión de un gas no es demasiado alta, el modelo de Van der Waals puede decirse
que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho.
La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación
de los gases, existiendo para casa gas una temperatura, Tc, conocida como
temperatura critica, la cual representa la frontera del paso a la condensación:
para T > Tc, no se puede condensar el gas.
Para T< Tc, es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión
adecuada, que es más baja cuanto más baja es la temperatura.
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