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ALUMNO:

LIXIVIACION DE LA GALENA

La química de la solución de cloruro es de especial interés para dirigir la hidrometalurgia

debido a la alta solubilidad del PbCl2 a temperaturas elevadas. La galena reaccionará
anódicamente, como se explica en la reacción de la mitad de las células, ecuación (2). Esta
reacción puede ser promovida por la reducción catódica acoplada del cloruro férrico.
FeCl3(aq) + e- =FeCl2(aq) + Cl-(aq) (11)
resultando en la estequiometria global
PbS + 2FeCl3(aq) = PbCl2(aq) + 2FeCl2(aq) + S° (12)
El plomo liberado en la solución forma una serie de iones complejos de cloruro de plomo,
PbCly (2-y), dependiendo de la cantidad de exceso de Cl- en solución. Palmer et al. (1983) y
Dutrizac (1985) han mostrado la cinética de reacción sigue la ecuación de difusión de Fick
para partículas isométricas.
1-(2/3)α – (1-α)2/3= (kp/do2)t (13)
donde α es la fracción de plomo lixiviado, do es el diámetro de partícula inicial, t es tiempo
y kp es la razón normalizada en cm2sec-1. La Figura 1 ilustra la correlación de los valores α
observados2 representados de acuerdo con la ecuación (13) para cuatro concentraciones de
FeCl3 en soluciones 4 M de NaCl. El valor de kp aumentó de manera compleja y la
concentración de FeCl3 se volvió independiente de la concentración de FeCl3 por encima de
0.2M.
Dutrizac (1985) ha mostrado un cambio similar en el control de velocidad, encontrando que
kp es independiente de FeCl3 para concentraciones mayores a 0.1M en ausencia de NaCl
agregado. En el rango de concentración de FeCl3 más alto, el kp disminuyó linealmente al
aumentar la concentración de PbCl2 (Dutrizac, 1985). Estos resultados sugieren que la etapa
de control de la velocidad es la difusión de poro hacia adentro del cloruro férrico a través
de la capa de producto de azufre en crecimiento a velocidades de reacción bajas y la difusión
de poro hacia afuera del cloruro de plomo a velocidades de reacción altas. Para este último,
la energía de activación calculada fue 16KJ / mol (4Kcal por mol) consistente con el modelo
de difusión de poros.
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ALUMNO:

Fig.1 - Datos de palmer et al. (1983) que muestra la correlación utilizando la ecuación de
difusión para partículas isométricas para cuatro concentraciones de FeCl3 (galena tamaño
de, malla 35 x 48, NaCl 4.0 M, 323 ° K (50 ° C))

La disolución ácida directa de galena, reacción (4), tiene dos ventajas modestas en
comparación con la lixiviación con FeCl3. La reacción es más rápida, siguiendo una cinética
lineal (Scott y Nicol, 1976; Awakura, Kamei y Majima, 1980), y el proceso se puede llevar a
cabo en soluciones con bajo contenido de hierro. Una ventaja más importante es la
selectividad mejorada para galena en presencia de Otros minerales sulfurosos. Una
desventaja importante es la formación de H2S. Han (1985) ha aprovechado la reacción de
lixiviación directa mediante la eliminación continua de H2S utilizando soluciones saturadas
de SO2. La bien conocida reacción de Claus.
2H2S + SO2 = 3S° + H2O (14)
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procede más rápidamente que la reacción de disolución, eliminando efectivamente el H2S

tan rápido como se forma. La reacción global de lixiviación es
PbS + 2HCl(aq) + 0.5SO2(g) = PbCl2(aq) + 1.5S° + H2O (15)
El azufre producido por la reacción (15) no es protector, formando agrupaciones esféricas
unidas a la superficie. La Figura 2 ilustra los resultados obtenidos para un disco giratorio de
galena y compara las velocidades de reacción a cuatro temperaturas diferentes. La
velocidad es algo más rápida con el SO2 ya que la eliminación de H2S limita la reacción de
retorno. La galena es única en que la velocidad de lixiviación puede cambiarse fácilmente
de una región cinética a otra controlando la concentración de HCl en solución. Han ha
demostrado que la reacción de lixiviación directa implica un mecanismo de par iónico en
que la velocidad de lixiviación es proporcional al producto (H +) (Cl-). Esto se ilustra en la Fig.
3, donde la velocidad lineal se representa frente a (H +) (Cl-).
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Fig. 2 - Datos de Han (1985) para la disolución de galena en SO2 que ilustra la cinética lineal
a varias temperaturas (disco giratorio simple, 1500 rpm, 1M HCl, 1 atm.presión SO2)
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El modelo de lixiviación no oxidativa propuesto por Awakura, Kamei y Majima (1980) incluye
la adsorción de H+ seguida de una reacción de superficie. La versión de par de iones del
modelo sería
PbS + H+ = PbS.H+ads (16)
PbS.H+ads + Cl- = PbCl+ HS- (17)
seguido por la formación de complejos PbCly (2-y), dependiendo de la composición de la
solución.

LIXIVIACION DE LA MOLIBDENITA

La molibdenita es inusual porque es electrolítica y sus propiedades electroquímicas son

altamente direccionales. Los Conductividad eléctrica perpendicular al eje c es
aproximadamente 10 veces más que paralelo al eje c. Recientemente Krisbnaswamy y
Fuerstenau (1982) demostraron la influencia de la cristalización y la foto inducida.
Potenciador de la disolución anódica de los tipos de molibdenita. Ahn y Wadsworth (1984)
identificaron la oxidación pasiva y pasajera en baja tensión de las regiones de alto voltaje
según lo indicado por las reacciones (7) a (9) con la misma estequiometria global, reacción
(10).

La Figura 4 ilustra las curvas potencialmente dinámicas obtenidas para el sistema electrodo
MoS2 sintético para tres concentrados de HCl concentraciones del potencial de reposo (0.2
a 0.28 V versus SCE) a aproximadamente O. 7 V, lentas, cinéticas de difusión fueron
observado. Por encima de 0.7 V, la reacción avanza rápidamente y sigue la cinética lineal.
Un producto de óxido de superficie formado en la región de alto voltaje fue identificado por
El análisis de ESCA para contener MoVI y oxígeno. Se asume que es Mo03. En el reverso de
Sean (Fig. 4 :), la producto de superficie de alto voltaje se observó que tenía una Potencial
de reposo en la región de 0,53 a 0,57 V.
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ALUMNO:

Fig. 3 - Velocidad de disolución de galena En S02 esta relacionado con la tasa con el
producto (H ") (Cl-) (Han, 1985)(muestra de disco giratorio, 1500 rpm, 1 atm. S02, 333°k
(60°C))

Fig. 4 - Curvas de polarización de electrodos presionados de sintéticos MoS2 a tres

concentraciones que ilustra la baja tensión. Región anódica, V <0.7, y la región anódica de
alto voltaje> 0.7 {Ahn, 1984)
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ALUMNO:

En la región de baja tensión, la reacción procede como señalado anteriormente de acuerdo

con las reacciones (7) y (8). El límite de difusión propuesto, consistente en un MoIV. Capa
de oxi-sulfuro con sustitución de oxígeno por azufre, fue confirmado por el análisis ESCA.
Figura · 5 ilustra curvas potentiostáticas de Q (coulombs) versus tiempo (hr) Obtenido a
cuatro voltajes en la región de bajo voltaje. Las cinéticas iniciáticas son parabólicas y se
vuelven lineales cuando un espesor fijo de la capa límite de difusión es alcanzado para cada
voltaje. En este punto, los límites I y II, reacción (3), se mueven a la misma constante
velocidad. Si kp es la constante de velocidad parabólica para Proceso de difusión y k1. la
constante de velocidad lineal para la Límite II de la reacción de la superficie, la tasa de
parálisis ecuación puede ser presentada como:

(18)
Las líneas continuas de la figura 5 son curvas calculadas, de acuerdo con la ecuación (18).
Tanto la difusión como el límite constantes de velocidad de reacción de superficie fueron
dependientes de voltaje abolladura. La dependencia de voltaje lineal, k1 es constante con
la oxidación de MoIV a MoVl en limite II de acuerdo a la reacción (8).

Fig. 5 - Curvas
potentiostáticas
Q (coulombs)
versus tiempo
para La
resolución
anódica de MoS2
en voltajes de
recorrido en el
bajo región de
voltaje (Ahn,
1984). Curvas
sólidas
calculadas
utilizando la
ecuación lineal
(18).
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ALUMNO:

Es que la molibdenita se disolverá anódicamente muy rápidamente si su potencial se

mantiene más positivo que a7 V (SCE). El potencial de media celda para la descarga de cloro
en soluciones ácidas.

Es 1,11 V (SCE). En presencia de cloro, MoS2 Se espera que tenga un potencial mixto mayor
de 0.7 V (SCE). Esta condición resultaría si La tasa de disolución de MoS se controla
predominantemente Por la reacción anódica. En esta circunstancia, el potencial mixto
estaría cerca de la celda de cloro Potencial que resulta en una rápida cinética lineal de
disolución. Los valores medidos de potencial mixto estaban cerca de 0.9 V (SCE).
La figura 6 ilustra la fracción reaccionada frente al tiempo.los datos de Say y Wadsworth
(1985) para cuatro tamaño fracciones de Amax de alto grado .MoS2 a temperatura
ambiente y PCl2 = 0.143 atm. Se produce una disolución muy rápida incluso a temperatura
ambiente. Balance de masa las mediciones confirman la reacción general.

Además, se observó que la tasa aumentaba directamente con Presión parcial de cl2. Si la
reacción ocurre predomina En los bordes de cristalita MoS2, los quintetos deberían Refleja
la geometría cilíndrica dando como resultado la tasa. Expresión.

Donde a es la fracción que reacciona, k es la tasa lineal constante, d0 es el diámetro inicial,

y t es el tiempo. La figura 7 ilustra los datos de la figura 6 representados de acuerdo con a
la ecuación (20). Partículas de 60 Mµ de diámetro reaccionan 98% en menos de 50 minutos
a temperatura ambiente para PCl2 = 0.5 atm. Las cinéticas observadas son sensibles a el
grado de agitación, insensible a los cambios en temperatura, y las tasas de coincidencia
esperadas para una transferencia de CI2 a través de una capa límite de líquido en la
superficie de cristalino.
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ALUMNO:

Fig. 6 - Datos de Say (1985) que muestran la fracción reaccionada versus resultados de
tiempo para fracciones de MoS2 en ácido-Cl2Soluciones a temperatura ambiente.
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ALUMNO:

Fig. 7 - Correlación de datos usando geometría cilíndrica (por ejemplo,1985) (temperatura

ambiente, PCl2 =0.143 atm.)
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ALUMNO:

LA LIXIVIACIÓN DE METALES

La lixiviación de metales es el principal medio para la recuperación de metales preciosos a

partir de minerales. La hidrometalurgia también representa una alternativa para la
recuperación de éteres de desechos metálicos industriales para fines de reciclaje. Durante
100 años, la cianuración ha sido el método principal para el oro (Au) y extradición de plata
(Ag) en todo el mundo. El mecanismo de lixiviación fue reconocido por los investigadores
iniciales por ser de naturaleza electroquímica. Además, se ha observado que las tasas de
disolución presentan características cinéticas únicas, cambiando de un régimen cinético a
otro con solo leves variaciones. en concentración de oxidante o agente complejante en
solución. En el caso de la recuperación de extracción de Au y Ag convencionales, 02 en el
aire es el oxidante y CN el agente complejante. El cobre, el níquel y el cobalto pueden ser
lixiviados por oxígeno en soluciones amoniacales y NH3. Es el agente complejante que
forma aminas solubles en soluciones básicas.
Kudryk publicó un importante documento fundamental que establece la naturaleza
electroquímica de la cianuración del oro y explicó el abrupto cambio en los regímenes
cinéticos sobre la base de potenciales mixtos. Los círculos abiertos y cerrados de la Fig. 8
representan algunos de los puntos de datos experimentales de voltaje-corriente medidos
por estos investigadores. Se rotaron especímenes cilíndricos de oro a varias rpm. Las
curvas anódicas, que muestran una corriente creciente a medida que aumenta el voltaje,
representan la disolución anódica de Au en soluciones de varias concentraciones de KCN.
También se muestra la rama catódica para la descarga de oxígeno (aire) en un electrodo
de oro.
En las regiones de meseta, la corriente es iidependiente de voltaje, indicativa de la
difusión de la capa de solución. La platz! los valores al 0,005% 0,01% y 0,0175% KCN se
controlan cinéticamente por difusión CN. La región de las placas de la rama catódica es
una región donde la difusión de oxígeno controla la velocidad. El potencial mixto es el
potencial que una partícula metálica sólida asumirá cuando se exponga a la solución de
lixiviación y, dada la composición de la solución, corresponde al punto de intersección de
las ramas anódica y catódica. El potencial mixto y su corriente mixta asociada.
Es evidente a partir de la fig. 8 que, a medida que aumenta% KCN, la velocidad de reacción
pasa del control de difusión de CN al control de difusión de 02. Kudryk y Kellogg también
mostraron que lo contrario es cierto para un% KCN fijo y un cambio de% 02. La cinética
está bien descrita por la ecuación de difusión de Fick cuando el potencial mixto cae dentro
de las regiones de meseta CN o 02. Para explicar los resultados cinéticos en la región de
transición, deben determinarse las reacciones electrocinéticas que establecen las ramas
anódica y catódica para todas las concentraciones. Se puede demostrar que las curvas
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experimentales medidas por Kudryk y Kellogg no están totalmente limitadas en cuanto al

sobrepotencial de difusión, pero requieren una cinética de transferencia mixta más
transferencia de carga superficial para explicar la forma de las curvas. La ecuación (6)
describe la disolución anódica general de Au en soluciones de cianuro. Las curvas anódicas
de la Fig. 8 están bien descritas por difusión acoplada, más la transferencia de carga
superficial según las reacciones.

En las regiones de meseta, la corriente es independiente de voltaje, indicativa de la

difusión de la capa de solución. La patz! los valores al 0,005% 0,01% y 0,0175% KCN se
controlan cinéticamente por difusión CN. La región de las placas de la rama catódica es
una región donde la difusión de oxígeno controla la velocidad. El potencial mixto es el
potencial que una partícula metálica sólida asumirá cuando se exponga a la solución de
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ALUMNO:

lixiviación y, dada la composición de la solución, corresponde al punto de intersección de

las ramas anódica y catódica. El potencial mixto y su corriente mixta asociada
Fig. 8 -Kudryk and Kellogg (1954) Datos electroquímicos para la disolución anódica de Au y
la descarga catódica de oxígeno. Curvas discontinuas calculadas utilizando el modelo de
cinética mixta.
En el proceso de cianuración, se sabe que la descarga de oxígeno se produce a través de
reacciones que incluyen soluciones intermedias de peróxido, pero en el proceso de
cianuración, los electrones transferidos efectivos caerán en el rango de dos a cuatro
electrones por mol de 02

El total reaccionado :

En el proceso de cianuración, la transferencia efectiva de electrones caerá en el rango de

dos a cuatro electrones por mol de O2, dependiendo de la velocidad neta de reacción por
(26). Las curvas de descarga de O2 catódicas de Kudryk y Kellogg también se describen
adecuadamente como un proceso mixto de transferencia de carga superficial de fluidos.
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ALUMNO:

Donde Ic es la densidad de corriente anódica, DO2 es el coeficiente de difusión para el

oxígeno y el número de electrones transferidos. Las ecuaciones (28) y (29) se pueden
combinar para dar dónde ke Do2naF / d y Be acF / RT. La curva discontinua mostrada en la
Fig. 8 se calculó utilizando (30). La ecuación de potencial mixto E y la corriente I
corresponden a las condiciones Ea = Ec = E y Ia Ic I (24) y 30 pueden combinarse para dar

Donde :

donde Rd y Rc son las tasas limitantes de disolución correspondientes a las densidades de

corriente limitantes ida y ld Ideoly. Los valores D y Ba / y pueden determinarse a partir de
los datos electroquímicos solamente. Se obtiene una buena correlación para los datos
electroquímicos de Kudryk y Kellogg. Las tasas de disolución medidas caen algunas. lo que
está debajo de los predichos a partir de datos de polarización anódica y catódica solamente.
Esto puede atribuirse en parte a la oxidación de CN en presencia de oxígeno. Normalmente,
los datos de disolución, en lugar de los datos electroquímicos, estarán disponibles y se
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utilizarán para evaluar Ba / Be. Las curvas sólidas de la Fig. 9 se calcularon en la ecuación
(33) y se compararon con la medición de la disolución. Se ha encontrado que las cinéticas
de disolución para otros metales donde se producen tanto la oxidación como la formación
de complejos, siguen modelos de cinética mixta similares.

Fig. 9 - Velocidad de disolución de Au a varias concentraciones de KCN para tres mezclas de

gases O2 / N2 que muestran la correlación de las tasas medidas (Kudryk y Kellogg, 1954) y
calculadas (Wadsworth, 1985)