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BIO-OXIDACIÓN DE MINERALES

REFRACTARIOS PARA RECUPERACIÓN DE ORO


PIRITA (FeS2) y ARSENOPIRITA (FeAsS)

Ing. Julio Camel R.


MINERALOGIA DE (FeS2), (FeAsS)

El oro se encuentra
principalmente como
Las esferas rojas, partículas finamente
amarillas y verdes diseminadas dentro de
representan, los
la estructura cristalina
átomos de Fe, S y As
respectivamente. de la arsenopirita, lo
que hace que sea
Las líneas punteadas refractario.
rojas representan el
plano interfacial
Una pequeña fracción
normal formado por el
contacto de las dos del oro está asociada
fases. con la pirita, pero rara
vez se asocia con
plata, galena y
esfalerita.

ESTEQUEOMETRIA DE LA PIRITA ESTEQUEOMETRIA DE ARSENOPIRITA En la mina en estudio


consiste en un campo
55.845 55.845
filoneano (tipo-baja
% 𝐅𝐞 = 𝟏𝟎𝟎 = 𝟒𝟔. 𝟓𝟓 % Fe = 100 = 34.30
sulfuración) con vetas de
32.065 ∗ 𝟐 + 𝟓𝟓. 𝟖𝟒𝟓 32.065 + 55.845 + 74.9216 cuarzo y sulfuros
polimetálicos de Au, Ag, Cu,
64.13 74.9216 Pb y Zn.
%𝐒= 𝟏𝟎𝟎 = 𝟓𝟑. 𝟒𝟓 % As = 100 = 46.01
32.065 ∗ 𝟐 + 𝟓𝟓. 𝟖𝟒𝟓 32.065 + 55.845 + 74.9216
MARCO LEGAL

DECRETO SUPREMO Nº 003-2008-MINAM DECRETO SUPREMO N° 003-2017-MINAM

La tostación se realiza entre 500 °C y 750 °C


BIO-OXIDACION DE MINERALES
SULFURADOS

La biolixiviación se refiere al uso de microorganismos tales como


bacterias, principalmente Acidithiobacillus Ferrooxidans,
Leptospirillum Ferrooxidans, Arqueas como Sulfobacillus,
Acidianus y Sulfolobus (termofilicas) para lixiviar un mineral o
concentrado sulfurado.

Para el caso de concentrados auríferos (pirita y arsenopirita), la


biolixiviación es un pre-tratamiento donde los microorganismos son
usados para solubilizar el hierro y azufre disolviendo del sulfuro de
los concentrados que encapsula el oro y plata.

Después de este proceso el valor metálico permanece en la fase


solida para ser recuperado a través de la cianuración.
DRENAJES ACIDOS DE MINA
Los colores reflejan la naturaleza elemental de las transformaciones representadas:
rojo, Fe; amarillo, azufre; verde, nitrogeno marrón, carbono; azul, hidrógeno.
Abreviaturas: VFA, ácido graso volátil; SRB, bacterias reductoras de sulfato.

−2
2S ° + 3O2 + 2H2 O → 2SO + 4H +
BIO-OXIDACIÓN QUIMICA - PIRITA
En términos químicos, el proceso de biooxidación bacteriana, puede describirse como el
ataque y solubilización de un mineral, teniendo a la bacteria como catalizador, la cual
actuará directa ó indirectamente sobre el mineral. Como sub-producto de la lixiviación se
formarán azufre elemental e iones ferrosos que la bacteria oxidará a ácido sulfúrico ó a
iones férricos respectivamente.
𝟕
𝐅𝐞𝐒𝟐 + 𝐎𝟐 + 𝐇𝟐 𝐎 −→ 𝐅𝐞+𝟐 + 𝟐 𝐒𝐎−𝟐 +
𝟒 + 𝟐 𝐇 −−−−−− − 𝟏
𝟐

𝟏 𝟏
𝐅𝐞+𝟐 + 𝐎𝟐 + 𝐇 + −→ 𝐅𝐞+𝟑 + 𝐇𝟐 𝐎 −−−−−−−−−−− − 𝟐
𝟒 𝟐
a ph bajo (<4.5), 𝐹𝑒 +3 oxida la
pirita mucho más rápido. la
𝐅𝐞+𝟑 + 𝟑 𝐇𝟐 𝐎 −→ 𝐅𝐞 𝐎𝐇 𝟑 𝐒 + 𝟑 𝐇+ −−−−−−−−−− − 𝟑 presencia de microorganismos,
acidithiobacilius ferroxidans

𝐅𝐞𝐒𝟐 + 𝟕 𝐅𝐞𝟐 (𝐒𝐎𝟒 )𝟑 +𝟖 𝐇𝟐 𝐎 −→ 𝟏𝟓 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 + 𝟖 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 −−− −(𝟒)

𝐅𝐞𝐒𝟐 + 𝐅𝐞𝟐 (𝐒𝐎𝟒 )𝟑 → 𝟑 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 + 𝐒 ° −−−−−−− − (5)


BIO-OXIDACIÓN QUIMICA - ARSENOPIRITA
La importancia que tiene la producción de sulfato férrico por actividad bacteriana, juega un
importante rol en las reacciones de oxidación de la arsenopirita, y que representa un factor crítico
para la eliminación del arsénico al medio ambiente, en su forma más estable y menos tóxica
(arsénico pentavalente). La oxidación biológica de la arsenopirita, y la formación de arsénico
pentavalente, puede ser representada por la siguiente reacción:

𝟒 𝐅𝐞𝐀𝐬𝐒 + 𝟏𝟑 𝐎𝟐 + 𝟔𝐇𝟐 𝐎 −→ 𝟒𝐇𝟑 𝐀𝐬𝐎𝟒 + 𝟒𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 −−−−−−−−−− −(𝟏)


ARSENITO INESTABLE
EN EL MEDIO AMBIENTE.
𝟒 𝐅𝐞𝐀𝐬𝐒 + 𝟏𝟏𝐎𝟐 + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎 → 𝟒 𝐇𝐀𝐬𝐎𝟐 + 𝟒𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 −−−−−−−−−−− −(𝟐) 𝐴𝑠 +3

𝐇𝐀𝐬𝐎𝟐 + 𝐅𝐞𝟐 (𝐒𝐎𝟒 )𝟑 + 𝟐 𝐇𝟐 𝐎 −→ 𝐇𝟑 𝐀𝐬𝐎𝟒 + 𝟐 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 + 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 −−−−−− −(𝟑)


ARSENIATO ESTABLE EN
EL MEDIO AMBIENTE
𝐴𝑠 +5
𝟐𝐅𝐞𝐀𝐬𝐒 + 𝐅𝐞𝟐 (𝐒𝐎𝟒 )𝟑 + 𝟒 𝐇𝟐 𝐎 + 𝟔 𝐎𝟐 −→ 𝟐 𝐇𝟑 𝐀𝐬𝐎𝟒 + 𝟒 𝐅𝐞𝐒𝐎𝟒 + 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 −− −(𝟒)
MICROSCOPIA DEL CONCENTRADO
Py - AsPy
Antes del proceso de pre tratamiento por biooxidación se realiza estudios por microscopia de
opacos para determinar como se encuentra ocluido el oro en el concentrado de pirita-arsenopirita.
Con estos resultados se plantea los procedimientos del proceso a seguir. Ejm. Proceso de flotación
(separación diferencial pirita-arsenopirita), tamaño máximo de partículas, tipos de reactivos que no
afecta al proceso subsiguiente.
PRUEBAS DE LABORATORIO METALURGICO
Relave de
Flotación Zinc
* 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒
* 𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒
pH: 8.5
Rec. Max. Au = 85.53
*Colector Rec. Max. Ag = 81.35
*Espumante
Relave
Final Scavenger Py-AsPy Rougher Py-AsPy

Etapa de Limpieza
Fuente de Calor
70 °C
pH: 11.5
Cinética de Flotación
M-92 *Colector (XAP) para Au y Ag: 4.0 min
*Espumante
Flotación- AsPy (MIBC)

Cleaner 1-AsPy

Cleaner 2-AsPy
Conc. Arsenopirita
RESULTADOS
PRUEBAS DE FLOTACIÓN BATCH
DISEÑO FACTORIAL
PRUEBA DE FLOTACIÓN DIFERENCIAL Pruebas Rec. Au (%) F.M (Au) X1 X2
PRODUCTOS T.F Peso (gr) Ley Au (gr/ton) Cont. Met (gr) Recup. (%) F.M 1 81.87 154.1 -1 -1
Conc. AsPy 4 376.78 34.87 131.38 93.68 270.4 2 86.51 201.2 1 -1
Rve. (Conc. Py) 636.04 3.22 20.48 3 90.56 227.6 -1 1
4 93.68 270.4 1 1
Cab. Calc. 1012.82 14.99 151.86
5 90.6 221.9 0 0

RECUPERACIÓN DE ORO
FACTOR METALURGICO
RESULTADO DE LA REGRESIÓN
RESULTADO DE LA REGRESIÓN
Constante 88.6455765
Constante 215.028883
Error Tipico de Est. Y 1.64047359
Error Tipico de Est. Y 5.61614749
R Cuadrado 0.93536657
R Cuadrado 0.99120735
N° Observaciones 5
N° Observaciones 5
Grados de Libertad 2
Grados de Libertad 2
X1 : pH X2: Temp. °C
X1 : pH X2: Temp. °C
Coeficiente X 1.93961 3.9637
Coeficiente X 22.4808 35.671418
Error Tipico del Coef. 0.82024 0.82023
Error Tipico del Coef. 2.80807 2.80807374
t.student 2.3647 4.8324
t.student 8.00577 12.703163
RESULTADOS
PRUEBAS DE FLOTACIÓN BATCH
DISEÑO HEXAGONAL
Variable Codificada Variables Naturales NIVELES
N° Prueba X1 X2 Z1 (pH) Z2 (°C) VARIABLES INFERIOR SUPERIOR Zj0 DZj
1 1 0 12.0 60.0 pH pulpa (Z1) 11.5 12 11.75 0.25
2 1 1 11.9 64.3 T° de pulpa (Z2) 55 65 60 5
3 -1 1 11.6 64.3
4 -1 0 11.5 60.0 𝟐 𝟐
5 -1 -1 11.6 55.7 Y = 887.689 - 130.147*X1 - 2.176*X2 + 2.052* 𝐗 𝟏 – 0.110* 𝐗 𝟐 + 1.384*X1*X2
6 1 -1 11.9 55.7
7 0 0 11.8 60.0 Aplicando derivadas parciales:
8 0 0 11.8 60.0
9 0 0 11.8 60.0 𝐝𝐲
= −𝟏𝟑𝟎. 𝟏𝟒𝟕 + 𝟒. 𝟏𝟎𝟒𝐗 𝟏 + 𝟏. 𝟑𝟖𝟒𝐗 𝟐 =0
𝐝𝐗 𝟏

𝐝𝐲
= −𝟐. 𝟏𝟕𝟔 + 𝟎. 𝟐𝟐𝟎𝐗 𝟐 + 𝟏. 𝟑𝟖𝟒𝐗 𝟏 =0
𝐝𝐗 𝟐

Los valores de pH (X1)= 11.27, Temperatura (X2)= 60.81, otorgan una


máxima recuperación de oro en el concentrado de arsenopirita, producto
de la flotación diferencial en caliente de Y = 90.31%.
DIAGRAMA DE POURBAIX
PRUEBA DE BIO-OXIDACIÓN
Fe+2 Fe+3 As Total Redox CaCO3 Poblac. Bact % % Disolución
DÍA (gr/L) (gr/L) (gr/L) (mV) pH (ml) (celulas/ml) sulfuro oro
(Azufre)
Conc. AsPy 85 % -325 Malla 0 9.9 5.7 4.2 426 1.6 - 3.1𝑥108 30.00 10.00
1 9.5 10.8 - 158 1.65 - 5.4𝑥108 - -
% Sp:10 % (p/v) 2 8.2 15.8 8.06 498 1.40 - 9.6𝑥108 - -
1 kg Drenajes ácidos de mina 3 4.4 24.7 - 527 1.28 150 1.2𝑥109 - -
4 2.3 33.8 - 556 1.21 200 1.9𝑥109 - -
(DAM), 9k (9gr/L de Hierro) 5 1.1 37.5 16.66 603 1.27 150 2.7𝑥109 - -
6 0.26 42.0 - 624 1.09 500 4.3𝑥109 - -
7 0.0 47.0 25.10 665 1.30 100 5.1𝑥109 2.95 92.20
𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑
pH: 1.3-1.6
Temperatura OXIDACIÓN DE HIERRO BIORREACTOR 10 L
38-40°C Aireación
Oxigeno Disuelto Fe+2 Fe+3
2-5ppm
50

40

gramos/litro
30

20

10
360 rpm
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Días
PRUEBA DE BIO-OXIDACIÓN
Fe+2 Fe+3 As Total Redox % %
DÍA (gr/L) (gr/L) (gr/L) (mV) pH CaCO3 Poblac. Bact sulfuro Disolución
(ml) (celulas/ml) (Azufre) oro

INGRESO DE NUTRIENTES: 0 9.7 4.9 3.65 445 1.7 - 2.1𝑥108 30.00 10.00
Conc. AsPy 85 % -325 Malla 1 9.9 4.4 - 437 1.68 - 2.8𝑥108 - -
% Sp:10 % (p/v • SULFATO DE AMONIO 2 9.0 5.6 - 443 1.68 - 3.1𝑥108 - -
• SULFATO DE POTASIO 3 8.4 9.5 - 455 1.59 - 5.8𝑥108 - -
• FOSFATO DIAMONICO 4 7.4 13.3 14.53 485 1.49 - - 21 18.00
5 6.5 18.8 - 547 1.48 - 1.8𝑥109 - -
6 5.1 25.4 - 578 1.40 5 - - -
𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 7 3.1 33.1 19.90 593 1.26 10 - 8.30 68.00
pH: 1.3-1.6 8 0.9 37.4 - 602 1.27 23 3.8𝑥109
9 0.15 43.2 - 634 1.29 10 4.3𝑥109 3.10
Temperatura 10 0.1 46.6 24.1 670 1.29 10 5.5𝑥109 93.10
38-40°C Aireación
Oxigeno Disuelto
2-5ppm OXIDACIÓN DE HIERRO BIORREACTOR 1000 L
Fe+2 Fe+3

50
40

gramos/litro
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12
Día
PRUEBAS DE CIANURACIÓN

Parametro Unidad Descripción Consumo de Cianuro Vs Tiempo


Mineral Caract. Oxidado
2.50
Peso Mineral Kg 1.0

Cianuro (gramos)
Acidez del Mineral pH 6.5 2.00
Dilución w/w 4a1
1.50
Solidos % 40
Densidad de Pulpa gr/L 1200 1.00
Fuerza de 𝐂𝐍 − ppm 1000 0.50
Solución Básica pH 11
0.00
Tiempo de Agitación horas 53
0 10 20 30 40 50 60
Fecha de Inicio d/m/a 26/08/2017
Tiempo (Horas)
Hora 24 horas 08:00 a.m.
Tiempo (Hr) Gramos
Inicial 1.88
49 NaCN El mineral oxidado presenta alto porcentaje de
1000 ppm CN − = 1884.6 ppm NaCN 2 0.58
26 CN − 4 0.63 recuperación de oro (93.81%), a un tiempo de
8 0.58 lixiviación de 53 horas, con un consumo de 1.6
𝟏. 𝟖𝟖 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬/𝐋𝐢𝐭𝐫𝐨 24 0.83 Kg/Ton de NaCN.
48 0.58
53 0.0
Total 5.0
SEPARACION DIFERENCIAL POR FLOTACIÓN
Py-AsPy
(𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 )
pH:8.5 Relave Final

Flot. Py-AsPy
Flot. Py-AsPy
Bulk
Scavenger

98% -m325

pH:11.5
Calentador Clayton
Temp. 65°C Cal
PROCESO DE BIO-OXIDACIÓN

REACTORES DE BIOOXIDACIÓN

P-1 Neutralización
P-3
Fe+3 : 95.5
S-2
Fe+2 : 0.05
P-2 PROCESO CCD
S-1
S-3

Proceso de Cianuración - CIL


CIRCUITO DE CIANURACIÓN
𝐂𝐚 𝐎𝐇 𝟐
CIANURO

Circuito de Cianuración

Carbón Cargado

Circuito de Carbón en Lixiviación

Destrucción de Cianuro
Planta desorción de oro

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