MÉTODOS DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA CALCIO Y MAGNESIO EN AGUA

Esta norma se expide bajo la designación fija D 511: El numero Inmediatamente después de la
designación, se indica el año de adopción original o, en el caso de la revisión, el año de la última
revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última re-aprobación. Un superíndice
épsilon indica un cambio editorial desde la última revisión o reprobación.
Esta norma ha sido aprobada para su uso por las agencias del departamento de defensa.

1. ALCANCE

1.1 Los métodos de prueba cubren la determinación de calcio y magnesio en agua por valoración
complejométrica y por espectrometría de absorción atómica. Se incluyen dos métodos de
prueba como los siguientes:
Secciones
Método A: Valoración Complejo métrica 7 -14
Método B: Espectrometría de absorción atómica 15-23

1.2 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los hay, asociados con
su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prácticas adecuadas de
seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su
uso. Declaraciones de peligro específicas se dan en 12.2.6 y 20.6

2. DOCUMENTOS REFERENTES:

2.1 Normas ASTM

D 1129 Terminología Relacionada al agua
D 1193 Especificaciones para reactivo en agua
D 2777 Práctica para la determinación de precisión y sesgo de los métodos de comité
aplicables D19 en agua
D 3370 Práctica para muestreo de agua de conductos cerrados.
D 4691 Práctica para la medición de elementos in agua por espectrometría de absorción
atómica de llama.
D 4841 Practica por estimación de tiempo de espera muestras de agua que contienen
constituyentes orgánicos e inorgánicos.
D 5810 Guía para clavar en muestras acuosas.
D 5847 Prácticas para escribir especificaciones de control de calidad para métodos de prueba
estándar para análisis de agua.

3. TERMINOLOGÍA

3.1 Definición: Para la definición de términos usados en estos métodos, referido a la

terminología D 1129

4. SIGNIFICADO Y USO

4.1 Sales de calcio y magnesio en agua son los primeros dificultosos componentes del agua que
puede causar descamación de la tubería.

5. PUREZA DE REACTIVOS

5.1 Los productos químicos de grado reactivo se utilizarán en todos las normas:
A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajusten a las
especificaciones del comité de reactivos analíticos de la sociedad química estadounidense. Se
pueden usar otros grados, siempre que se confirme que el reactivo es de una pureza
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la determinación.
 5.2 Pureza de agua, a menos que se indique lo contrario, se entenderá que las referencias a agua
significan agua reactiva conforme a las especificaciones D 1193, Tipo I,II o III agua. Tipo I es
preferido y más comúnmente usado. Tipo II el agua fue especificada al momento de la prueba
de round robin de estos métodos de prueba.

NOTA 1: El usuario debe asegurarse de que el tipo de agua reactiva sea suficientemente libre de
interferencias. El agua debe ser analizada utilizando este método de prueba.

6. MUESTREO

6.1 Recoger la muestra de acuerdo con las prácticas D 3370

6.2 Si las concentraciones totales de calcio y magnesio son recuperables. Se están determinando,
acidificar la muestra de agua con HNO3 a un pH de 2 o menos inmediatamente en el momento
de colección; Normalmente se requieren alrededor de 2 mL / L. La tenencia del tiempo para las
muestras se puede calcular de acuerdo con la practica D 4841.
6.3 Si se disuelven las concentraciones de calcio y magnesio. Una vez determinado, filtre las
muestras a través de una membrana de 0,45 μm. Filtrar y acidificar con HNO3 (sp gr 1.42) a un
pH de 2 o menos inmediatamente al momento de la recolección; normalmente alrededor de 2
mL / L son requeridos.
6.4 Varias fuentes de contaminación por calcio han encontrado en laboratorios. Entre las más
comunes se encuentran en artículos de plástico, toallas de papel y polvo. Enjuague de plástico
con muestra antes de su uso, evitando el contacto del aparato con papel. toallas, y mantener la
exposición al aire al mínimo limitará la posibilidad de contaminación.

MÉTODO DE PRUEBA A — COMPLEXOMÉTRICO VALORACIÓN

7. ALCANCE

7.1 Este método de prueba es aplicable a la mayoría de las aguas en un rango de 1 a 1000 mg / l
de calcio más magnesio expresado como calcio, pero puede fallar en el análisis de aguas
altamente coloreadas, Salmueras, o aguas que contienen cantidades excesivas de metales. los
límites superior e inferior pueden extenderse por dilución o Utilización de micro aparatos.
7.2 Los datos no están disponibles para determinar qué matrices fueron utilizado para obtener los
datos de precisión y sesgo, y es el responsabilidad del analista para determinar la aceptabilidad
de Este método de prueba para la matriz que se está analizando.

8. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA

8.1 EDTA (ácido etilendiamino tetraacético o sus sales) es añadido a una muestra que contiene
iones de calcio y magnesio después de que el pH de la solución se ajusta a 10 para la
determinación de calcio y magnesio o de pH 12 a 13 para la determinación del calcio solo. El
EDTA inicialmente es complejo.
El calcio y luego el magnesio. Se observa el punto final. por el uso de un indicador adecuado. A un
pH de 12 a 13. El magnesio es precipitado. El magnesio está determinado por la diferencia
entre una alícuota titulada a pH 10 y una titulada a pH 12 a 13.

9. INTERFERENCIAS

9.1 El EDTA reacciona con hierro, manganeso, cobre, zinc, plomo, cobalto, níquel, bario, estroncio,
calcio, magnesio y varios otros metales. La interferencia de metales pesados es minimizado
por la adición de hidroxilamina y cianuro, que reducen o complejan los metales, o ambos.
Concentraciones de metal tan alto como 5 mg / L de hierro, 10 mg / L de manganeso, 10 mg /
L de cobre, 10 mg / L de zinc y 10 mg / L de plomo pueden ser Se tolera cuando se añaden
hidroxilamina y cianuro.

9.2 En la titulación de calcio más magnesio, la más alta los estados de oxidación del manganeso
por encima de Mn + 2 reaccionan rápidamente con el indicador para formar productos de
 oxidación decolorados. Hidroxilamina reactivo de clorhidrato se utiliza para reducir el
manganeso a el estado divalente. La interferencia divalente del manganeso puede ser
eliminado por adición de uno o dos pequeños cristales de potasio ferrocianuro.

9.2.1 Los iones ortofosfato y sulfato interfieren en las concentraciones en exceso de 500 y 10
000 mg / L, respectivamente.

9.2.2 En presencia de concentraciones de aluminio en exceso de 10 mg / l, el color azul que

indica que el punto final tiene alcanzado aparecerá y luego, en breve, aparecerá revertir a rojo.
La reversión no debe confundirse con el cambio gradual que normalmente se produce en la
muestra titulada varios minutos después de completada la titulación.

9,3 En la valoración del calcio, el Purpurato de amonioreacciona con estroncio pero no con
magnesio o bario. Sin embargo el punto final en presencia de estroncio es lento, y el la titulación
no es estrictamente estequiométrica. El bario nose valorar como calcio, pero afecta el indicador
de alguna maneradesconocida para que ningún punto final, o en el mejor de los puntos
finalespobres, se obtiene. Bario se puede eliminar por precipitación previa con ácidosulfúrico,
pero debe tenerse cuidado para prevenir la precipitación decalcio. El ortofosfato precipitará el
calcio al pH de la prueba.

9,4 Una posible interferencia de los polifosfatos comúnmente utilizados, fosfonatos orgánicos y
compuestos de EDTA/NTA en el tratamiento del agua debe ser reconocida.

10. APARATO

10,1 Ensamblaje de la titulación: algunos analistas prefieren utilizar iluminación y agitación de la

mano. otros reportan mejores resultados mediante un ensamblaje de titulación visual
consistente en un motor agitador, Buret de 25 mL, sostenedor de la bureta de blanco-porcelana
base, y la lámpara incandescente sombreada. El vaso de la muestra se coloca cerca de la
parte delantera de la base de porcelana y la reacción se ve diagonalmente hacia abajo a través
del lado del vaso y contra el fondo blanco. La iluminación es desde detrás de la Vaso. La
capacidad de la bureta, el tipo de iluminación y el fondo el color puede variar dependiendo de
las concentraciones iónicas que se encuentra normalmente y el indicador elegido.

11. REACTIVOS

11.1 Solución tampón, Amonio cloruro amonio Hidróxido - disuelva 67,6 g de cloruro de amonio
(NH4Cl) en 200 mL de agua. Añadir 570 mL de amonio concentrado hidróxido de sodio
(NH4OH, SP gr 0,900). Añadir 5,00 g de magnesio sal de EDTA y diluir a 1000 mL.
Almacénese firmemente botella de plástico taponado para evitar la pérdida de amoníaco.
Descartar la solución cuando se añada 1 mL a una muestra neutralizada no produce un pH
de 10,0 6 0,1 en el punto final de latitulación. Para lograr la máxima precisión, ajuste el nivel
de magnesioa la equivalencia a través de la adición apropiada de una pequeña cantidad de
EDTA disódico o sulfato de magnesio (MgSO4).

11,2 Solución indicadora de calcio:

11.2.1 Amonio Purpurato — mezcle a fondo 1,0 g de purpurato de amonio con 200 g de
sacarosa. Colóquelo en una botella con una cuchara dosificadora de 0,2 g de capacidad.

11.2.2 Fluoresceina metileno ácido iminodiacético 5 — Grind 0,2 g de fluoresceina metileno

de ácido iminodiacético y 0,12g de thymolphthalein con 20 g de cloruro de potasio a 40 a 50
tamaño de malla. Colóquelo en una botella provista de unacuchara dosificadora
capacidad de 0,2 g.

11,3 Solución de calcio, estándar (1,00 mL = 0,400 mg calcio) — suspender 1,000 g de carbonat
o cálcico (CaCO3), secado a 180 ° c para 1,0 h antes de pesar, enaproximadamente 600 mL
 de agua y disolver cautelosamente con un mínimo dediluidos HCl. diluir a 1000 mL con agua
en un frasco volumétrico.

11.4 Solución de cromo negro T (4,0 g/L) — disolver 0,4 g de Cromo negro T en 100 mL de agua.
Esta solución tiene unestante vida útil de aproximadamente 1 semana. Alternativamente,un
polvo seco mezcla compuesta de 0,5 g de tinte y 100 g de polvo se puede utilizar cloruro
sódico. Guárdelo en un coloroscuro frasco provisto de una cuchara dosificadora
deaproximadamente 0,2 g Capacidad. La vida útil es de al menos 1 año.

11.5 Solución EDTA, estándar (0,01 M, 1 mL = 0,401 mg calcio o 0,243 mg de manganeso) —

disolver 3,72 g de Na2EDTA dihidrato, que se ha secado durante la noche H2SO4 en un
desecador, en agua y diluir a 1000 mL en un frasco volumétrico. El reactivo es estable durante
variassemanas. Comprobar el título del reactivo valorando 25,00 mL deCaCO3 solución
estándar descrita en el procedimiento de muestreo de análisis.

11,6 Solución de clorhidrato de hidroxilamina (30 g/L) — Disolver 30 g de clorhidrato de

hidroxilamina (NH2OH • HCl en agua y diluir a 1000 mL.

11,7 Ferrocianuro potásico — (K4Fe (CN) 6 • 3H2O).

11,8 Solución de cianuro sódico (25 g/L) — disolver 25 g de cianuro sódico (NaCN) en agua y diluir
a 1000 mL. (ADVERTENCIA — el cianuro de sodio es un veneno mortal. No añada NaCN a
cualquier solución ácida o acidifica cualquier solución que la contenga.
Utilice este reactivo en una campana de humos.)

11,9 Solución de hidróxido sódico (80 g/L) — disolver 80 g de hidróxido sódico (NaOH) en 800 mL
de agua. Enfriar y diluir a 1000 mL.

12. PROCEDIMIENTO

12,1 CALCIO PLUS MAGNESIO:

12.1.1 Medir 100,0 mL de una muestra acidificada bien mezclada en un vaso o frasco de 125
mL.

Nota 2 — Si sólo se ha de determinar el calcio disuelto másmagnesio, omitir 12.1.1 y

proceder a 12.1.5.

12.1.2 Añadir 5 mL de ácido clorhídrico (HCl, SP gr 1,19) para cada muestra.

12.1.3 calentar las muestras en un baño de vapor o en una placa caliente volumen se ha
reducido a 15 a 20 mL, asegurándose de que las muestras no hierven.

Nota 3 — para muestras con altos niveles de disolución o suspensión la cantidad de

reducción de volumen se deja a discreción del analista.

12.1.4 enfriar y filtrar las muestras a través de un filtro adecuado (como el papel de textura
fina, lavado con ácido, sin cenizas) en matraces volumétricos 100 mL. Lave el papel dos o
tres veces con agua y llevar al volumen.

12.1.5 pipetear la muestra filtrada (máximo 50,00 mL) en un vaso de precipitados de 150 mL y
ajuste el volumen a aproximadamente 50 mL. Ajuste el pH a 7 a 10 por la adición de gota de
hidróxido de amonio (NH4OH, SP gr 0,900).

Nota 4 — para el análisis de las salmueras se puede obtener un tamaño de alícuota

determinado a partir del conocimiento de la gravedad específica, por ejemplo:
 12.1.6 Inserte el vaso en el conjunto de valoración y empiece el agitador.

12.1.7 Añadir 1 mL de NH2OH • Solución de HCl.

12.1.8 Añadir 1 mL de solución tampón. Mida el pH y verificar que caiga en el rango de pH de

10,0 + 0,1.

12.1.9 Añadir 2 mL de solución de NaCN (ADVERTENCIA —sodio el cianuro es un veneno

mortal. No añada NaCN a ningún ácido solución o acidificar cualquier solución que la contenga.
Utilice este reactivo en una campana de humos.)

12.1.10 Si el manganeso está presente, añada uno o dos cristales K4Fe (CN) 6 • 3H2O.

12.1.11 Añadir 4 a 5 gotas de cromo negro indicador T Solución. Si se utiliza un indicador en

polvo, añada aproximadamente 0,2 G.

12.1.12 Valorar con solución EDTA estándar hasta que se remolinos púrpura comienzan a
mostrar. El punto final se alcanza cuando todos los rastros de rojo y púrpura han desaparecido
y la soluciónes azul claro en color. La titulación debe completarse dentro delos 5 mínimo de la
adición de búfer. Si se trata de más de 15 mlde valorante tomar una alícuota de muestra más
pequeña y repetir la prueba.

12.1.13 Registre el volumen de la solución EDTA requerida para valorar el calcio más magnesio.

12.1.14 determinar una corrección en blanco del reactivo para valorar 50 mL de agua
incluyendo todos los reactivos añadidos.

12,2 CALCIO:

12.2.1 Rellene la bureta con la solución estándar EDTA.

12.2.2 Pipetear otra alícuota de la misma muestra (50,00 mL máximo) en un vaso de

precipitados de 150 mL y ajuste el volumen aproximadamente 50 mL (ver nota 4).

12.2.3 Inserte el vaso en el conjunto de valoración y empiece el agitador.

12.2.4 Añadir 1 mL de NH2OH • HCl.

12.2.5 Añadir 1 mL de solución de NaOH. El pH debe variar de 12 a 13.

12.2.6 Añadir 1 mL de NaCN (ADVERTENCIA — el cianuro desodio es un veneno mortal. No

añada NaCN a ninguna solución ácidao cualquier solución que la contenga. Utilice este reactivo
en un campana.).

12.2.7 Añadir 0,2 g de solución indicadora de calcio yproceder inmediatamente con la titulación.

12.2.8 El Titrato con la solución estándar del EDTA al apropiado punto final. Si se utiliza
Purpurato de amonio, el punto final se indicará por cambio de color de rosa salmón a orquídea
Púrpura. Si se utiliza ácido iminodiacético de metileno de fluoresceina, el punto final se indicará
por un cambio de color de verdeprofundo a púrpura. La titulación debe completarse dentro de
 los 5minutos adición de la solución de NaOH. Si se trata de más de 15 mlde valorante tomar
una alícuota de muestra más pequeña y repetir la prueba.

12.2.9 registre el volumen de la solución EDTA requerida para valorar el calcio.

12.2.10 determinar una corrección en blanco del reactivo para valorar 50 mL de agua
incluyendo todos los reactivos añadidos.

13. CALCULO

13,1 Calcular la concentración de calcio y magnesio en miligramos por litro usando EQ 1 y EQ

2:

Donde:
A = solución estándar EDTA requerida para valorar el calcio en 12.2.9 menos la
corrección en blanco determinada en 12.2.10, mL,
B = molaridad de la solución estándar EDTA,
C = solución estándar de EDTA requerida para valorar el calcio más magnesio en
12.1.13 menos la corrección en blanco determinado en 12.1.14, mL,
D = muestra tomada en 2.2, mL y
E = muestra tomada en 12.1.5, mL.

13,2 si se determina que la concentración de estroncio es significativa, hacer una corrección

para la concentración de estroncio usando EQ 3:

Corregido mg/L calcio = mg/L calcio - mg/L (estroncio x 0,46) …(3)

13,3 resultados de calcio y magnesio pueden representarse como CaCO3 usando EQ 4 y EQ

5:

Calcio (como CaCO3), mg/L = mg/L Ca x 2,50 ….. (4)

Magnesio (como CaCO3), mg/L = mg/L Mg x 4,12 ……(5)

14. PRECISIÓN Y SESGO 6

14,1 los datos no están disponibles para determinar qué matrices se utilizaron para obtener
datos de precisión y sesgo.

14,2 la precisión de este método de ensayo para el calcio,que varía concentración de calcio
entre 13 y 88 mg/L, puede ser expresado usando EQ 6 y EQ 7:

Donde:
ST = precisión general,
SO = precisión de un solo operador y
X = concentración determinada de calcio, mg/L.

14,3 bias — recuperaciones de cantidades conocidas de calcioutilizando

Este método de prueba fueron los siguientes:
14,4 esta información se deriva de la prueba de Round-Robin
en el que participaron cuatro laboratorios, entre ellos ochooperadores.
No se rechazaron datos. Se ejecutarán cuatro niveles demuestra en
cada uno de tres días, pero un nivel fue rechazado por tenergroserías
deteriorado en el embarque. El método de "mínimoscuadrados" fue
utiliza para determinar las instrucciones de precisión.
14,5 la precisión de este método de ensayo para elmagnesio
que varían en concentración de magnesio entre 2,5 y 36
mg/L puede expresarse usando EQ 8 y EQ 9:

Donde:
ST = precisión general,
SO = precisión de un solo operador y
X = concentración determinada de magnesio, mg/L.
14,6 bias — recuperaciones de cantidades conocidas demagnesio
uso de este método de prueba fueron los siguientes:

14,7 esta información se deriva de la prueba de Round-Robin

en el que participaron cuatro laboratorios, entre ellos ochooperadores.
No se rechazaron datos. Se ejecutarán cuatro niveles demuestra en
cada uno de tres días. El método de "mínimos cuadrados" seutilizó para
determinar las instrucciones de precisión.
14,8 la precisión de un solo operador para el calciodeterminó
para las salmueras de cloruro sódico sintético que tienen lacomposición
enumeradas en la tabla 1 es la siguiente:
So = 76
Para el magnesio, es:
So = 51
14,9 estos datos pueden no aplicarse a las aguas de otrasmatrices.
14,10 cuatro laboratorios independientes participaron en el
estudio Round-Robin.
14,11 esta sección de precisión y sesgo se ajusta a la práctica
D 2777 – 77, que estaba en vigor en el momento de lacolaboración
Pruebas. En virtud de las asignaciones efectuadas en 1,4 deD 2777 – 98,
los datos de precisión y sesgo cumplen los requisitosexistentes
estudios interlaboratorios de los métodos de ensayo delComité D19.
15. control de calidad
15,1 para estar seguro de que los valores analíticosobtenidos
utilizar estos métodos de prueba son válidos y precisosdentro de la
los límites de confianza de la prueba, los siguientesprocedimientos de QC deben
al analizar el calcio y el magnesio en el agua.
15,2 verificación de calibración y calibración
15.2.1 analizar al menos tres normas de trabajo quecontengan
concentraciones de calcio y magnesio en el agua que elsoporte
concentración esperada de la muestra, antes del análisis de
muestras, para calibrar el instrumento. La correlación decalibración
coeficiente debe ser igual o mayor que 0,990. Además
en blanco de calibración inicial, se deberá
analizado al final de la carrera por lotes para asegurar lacontaminación
no fue un problema durante el análisis por lotes.