DILUCIÓN

VOL. INICIAL
Calibracion o control
interno
ANALISTA Y MATRIZ Especifcación
Reproducibilidad del Temperatura VOL. FINAL
analista y matriz SR Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura
Fiola

PIPETA 1: Especificación, calibracion, temp. Concentracion

Dilucion 1 MATRAZ 1: Especificación, calibracion, temp.

Dilucion 2 PIPETA 2: Especificación, calibracion, temp. PIPETA :

MATRAZ 2: Especificación, calibracion, temp. Especificación,
calibracion, temp.

Dilucion 3 PIPETA 3: Especificación, calibracion, temp.

MATRAZ 3: Especificación, calibracion, temp.

Pureza del reactivo

ACIDO HNO3

SOLUCIÓN STOCK
 MICROPIPETA(Vi)

VOL. FINAL VOL.

FIOLA (Vf)
Calibracion o control interno INICIAL
Especifcación Calibracion o
Temperatura control
interno
Especifcación
Temperatura

M (ppb)
Concentracion
Calibracio
n,
PIPETA : resolución
Especificación,
Curva de
calibracion, temp. Calibración
Concentracion,
PIPETA :
Especificación,
calibracion, temp.

ACIDO HNO3
ACIDO HCL
EQUIPO EQUIPO ICPMS NEXION
EFECTO DE NAÑO MARIA
DIGESTION
UIPO NEXION
 PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO

Titulo: Estimacion de Incertid

1.- ESPECIFICACION DEL MENSURANDO

Determinación de Metales en Aguas

METODO DE ENSAYO:
EPA 200.8 : DETERMINATION OF TRACE ELEMENTS IN WATERS AND WASTES
BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMA - MASS SPECTROMETRY
PRODUCTO: Agua de consumo, Agua superficial, Agua subterranea, Agua residual.

2.- MODELO FÍSICO / IDENTIFICACION DE LAS MAGNITUDES DE ENTRADA

Pasos experimentales del modelo físico y sus magnitudes de entrada:

PASOS DESCRIPCION
1 Tratamiento de la muestra: Filtracion o agitacion
2 Toma de alicuota
3 Agregar 0.8 mL de Acido Nítrico 1:1
4 Agregar 0.4 mL de Acido Clorhidrico 1:1
5 Digestion de la muestra o lectura directa
6 Transvasar a fiola
7 Preparacion de la la solución stock y curva de calibracion
8 Calibracion del equipo y concentracion de la muestra
9 Medicion de la concentracion de la muestra en el equipo
10 Dilución o concentracion de la muestra (rango de la curva)
11 Efecto por Reproducibilidad del analista y de la matriz

3.- MODELO MATEMÁTICO:

4.- IDENTIFICACION DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE

DILUCIÓN
 DILUCIÓN
ANALISTA Y MATRIZ FIOLA (Vf)
VOL. INICIAL
Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura
VOL. FINAL
Calibracion o control interno
Reproducibilidad del Especifcación
Pipeta VOL. FINAL Temperatura
analista y matriz SR Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura

Fiola

PIPETA 1: Especificación, calibracion, temp. Concentracion

Dilucion 1 MATRAZ 1: Especificación, calibracion, temp.

PIPETA 2: Especificación, calibracion, temp. PIPETA :

Dilucion 2
MATRAZ 2: Especificación, calibracion, temp. Especificación,
calibracion, temp.

PIPETA 3: Especificación, calibracion, temp.

Dilucion 3
MATRAZ 3: Especificación, calibracion, temp.

Pureza del reactivo

ACIDO HNO3
ACIDO HCL
SOLUCIÓN STOCK
EFECTO DE
DIGESTION

5.- ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE ESTANDAR DE LOS COMPONENTES DE LA INCERTIDUM

Para ello se estimara la incertidumbre de cada componente

6.- ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA

7.- ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

A parttir de la incertidumbre combinada se obtendra la incertidumbre expandida:

Donde:
UM=k×μM
U M: Incertidumbre expandida de Metal
k : Factor de cobertura, a un nivel 95 % de confianza equivale a 2
µM: Incertidumbre combinada de Metal
8.- INCERTIDUMBRE DEL MÉTODO

M ± UM

± mg/L

9.- REALIZADO POR:

ANALISTAS:
1. Luis Polo
2. Kelly Montenegro
3. Janeth Cahui

REVISADO: Elsa Diaz

SUPERVISOR: Reynaldo Lopez
ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

timacion de Incertidumbre

TES

ual.

DA

Mag. Ent.

Vi mL
f Ac HNO3
f Ac HCL
f temp
Vf mL
f sol. stock
f cal.
Lec. M
(mg/L)
fd
f rep
 MICROPIPETA(Vi)

VOL.
ontrol interno INICIAL
Calibracion o
control
interno
Especifcación
Temperatura

M (ppb)

Calibracio
n,
resolución
Curva de
Calibración
Concentracion,
PIPETA :
Especificación,
calibracion, temp.

ACIDO HCL
EQUIPO EQUIPO ICPMS NEXION
NAÑO MARIA

UIPO NEXION

NTES DE LA INCERTIDUMBRE
 PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO

Titulo: Estimacion de Incertidumbre por C

Equipo Utilizado Espectrofotometro

Marca / Modelo NexION 300D - Perkin Elmer
Codigo del Equipo MA-148-T
Codigo del Certificado GU0103C
Prox. Verif. o Calib. 03/02/2012

Concentracion A1 A2 A3 A4 A5
1 0.098 0.0985 0.1 0.0982 0.0983
2 0.212 0.214 0.209 0.2121 0.2141
2.5 0.256 0.268 0.268 0.2559 0.2679
3 0.2991 0.321 0.311 0.299 0.3209
5 0.528 0.51 0.524 0.528 0.5101

X Y (X-Xi) 2 Parametros
1 0.098 2.89 Sx/y: Estándar de Error
1 0.0985 2.89 b1: pendiente
1 0.1 2.89 p: (Numero de Curvas -1)
1 0.0982 2.89 n: Numero de datos
1 0.0983 2.89 Concentracion a evaluar
2 0.212 0.49 S xx
2 0.214 0.49 Concentracion Promedio
2 0.209 0.49
2 0.2121 0.49 Incertidumbre Estandar
2 0.2141 0.49 Incertidumbre Relativa
2.5 0.256 0.04
2.5 0.268 0.04
2.5 0.268 0.04
Line
Absorbancia

2.5 0.2559 0.04

0.6
2.5 0.2679 0.04
3 0.2991 0.09 0.5
f(x) = 0.1045779545
3 0.321 0.09 R² = 0.9973005689
3 0.311 0.09 0.4
3 0.299 0.09
0.3
3 0.3209 0.09
5 0.528 5.29 0.2
5 0.51 5.29
0.1

0
0.5 1 1.5 2 2.5
Conce
 0.3

0.2

5 0.524 5.29 0.1

5 0.528 5.29 0
5 0.5101 5.29 0.5 1 1.5 2 2.5
Conce
2.7 7.0211 44.00
ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

certidumbre por Curva de Calibracion

Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0.9986493724
Coeficiente de determinación R^2 0.9973005689
R^2 ajustado 0.9971832024
Error típico 0.0075253318
arametros Observaciones 25
0.007525332
0.104577955 ANÁLISIS DE VARIANZA
4 Grados de libertad
Suma de cuadrados
25 Regresión 1 0.4812081374
0.264 Residuos 23 0.0013025042
44.00 Total 24 0.4825106416
2.7
Coeficientes Error típico
0.039 Intercepción -0.001516477 0.0034129003
0.147 Variable X 1 0.1045779545 0.0011344864

Linealidad

f(x) = 0.1045779545x - 0.0015164773

R² = 0.9973005689

1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5

Concentracion (ppm)
1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Concentracion (ppm)
Promedio de los cuadrados F Valor crítico de F
0.4812081374 8497.3138855518 4.748187E-31
5.66306180830038E-05

Estadístico t Probabilidad Inferior 95% Superior 95%

-0.4443368212 0.6609519044 -0.008576599 0.0055436449
92.1808759209 4.74818653336841E-31 0.1022310905 0.1069248186
Inferior 95.0% Superior 95.0%
-0.008576599 0.0055436449
0.1022310905 0.1069248186
 PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO DE

Titulo: Estimacion de Incertidumbre por Volum

1. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE VOLUMEN DE LA MICROPIPETA

In c e rtid u m b re E s t a n d a r
MICROPIPETA BRAND 0.5 - 5 mL
Codigo MA-MP-5/14
# Certificado MV-118-2013
F.de Calibracion 10-01-2013
Prox. Calibracion Enero 2014 Incerti
0.0035
Volumen ( mL ) 3 0.003
f(x) = 0.000
0.0025 R² = 1

V (mL) Inc. EXP. Incert. STD 0.002

1 0.001 0.0005 0.0015
3 0.002 0.001 0.001
5 0.006 0.003
0.0005
0
Incertidumbre Estandar 0.0011 0.5 1 1.5

Incertidumbre Relativa 0.0006

Incertidumbre expandida de la medi

 Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2 ( Registro de control de Condiciones Amb
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021
Variación por T. Amb. ( mL) 0.0242487113

Combinacion de las Incertidumbres

Incertidumbre Estandar 0.02427

Incertidumbre Relativa 0.00809
 ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

ncertidumbre por Volumen Micropipeta

CROPIPETA
In c e rtid u m b re E s t a n d a r

Incertidumbre de Micropipeta
0.0035
0.003
f(x) = 0.0001875x^2 - 0.0005x + 0.0008125
0.0025 R² = 1

0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen Vert ido (mL)

rtidumbre expandida de la medida del volumen (10 mL)

 Factor de Cobertura

tro de control de Condiciones Ambientales de Zona Inst. 1)

 PARAMETROS DE ASEGURAMIE

Titulo: Estimacion de Incertidumbre

El volumen de la solucion contenida en la fiola esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre

1. La incertidumbre en el Volumen Interno de la Fiola: es indicada por el productor (es indicada por el pro
ningún intervalo de confianza, se supone una distribución triangular. Para una fiola de 250 mL el valor tipico es
2. La variacion en el llenado de la fiola a la marca: La incertidumbre debida a las variaciones en el llenado, p
cuestión. Del informe de verificacion del material de vidrio, se tiene la incertidumbre expandida, solo se divide entr
3. La temperatura de la fiola y la solucion difieren de la temperatura de calibracion: El efecto de la difere
calculado de una estimación del intervalo de temperaturas y de los coeficientes de expansión volumétrica. Ya que
matraz, solamente el primero necesita tomarse en cuenta. La temperatura controlada del laboratorio se fijó a 20ºC
confianza), y considerando el coeficiente de expansión volumétrico del agua como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un interva
valor que nos interesa de 250 ml, esto proporciona un intervalo de confianza del 95% de 250 x 3 x 2.1 x 10-4=
un valor de ± 0.08 ml para la incertidumbre debido a un control de temperatura incompleto.

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149

Calculo de La incertidumbre de la fiola

Volumen ( mL ) 100 (Volumen de alicuota de muestra)

Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el material de
Variación máxima ( mL ) +/-
Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.04082

Variacion del volumen

0.03540 ( U exp. obtenido del informe de Verificacion de
Incertidumbre Expandidada (mL )
la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0177

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242
METROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

timacion de Incertidumbre por Volumen de Fiola

fuentes de Incertidumbre

el productor (es indicada por el productor como un valor ± escrito en la fiola) Ya que este valor está dado sin
a una fiola de 250 mL el valor tipico es ± 0.15 mL
ebida a las variaciones en el llenado, puede ser estimada de un experimento de repetibilidad con el matraz en
dumbre expandida, solo se divide entre 2 para obtener la Incertidumbre Estandar del llenado de la fiola.
de calibracion: El efecto de la diferencia de temperatura con respecto a la de calibración de una fiola, puede ser
ntes de expansión volumétrica. Ya que el volumen de expansión del líquido es considerablemente mayor que la del
ontrolada del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ejemplo: Tomando una posible variación de ± 3 ºC (con un 95% de
a como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un intervalo de confianza del 95% para un volumen V de ± V x 3 x 2.1 x 10-4. Para el
za del 95% de 250 x 3 x 2.1 x 10-4= 0.158 mL. Dividiendo esto por 1.96 para obtener la desviación estándar, da
atura incompleto.

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012

de alicuota de muestra)

U Materialvolumétrico=√ ( μ.Especificación) +( μ.Control.Interno) +( μ.Temperatura)

2 2 2
acion escrita en el material de
s decir, la Tolerancia)

del informe de Verificacion de Incertidumbre Estandar 0.0507

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0005

e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
 2 2
rno) +( μ.Temperatura )
 PARAMETROS DE ASEGURAMIEN

Titulo: Estimacion de Incertidumbre por Vo

El volumen de la solucion contenida en la fiola esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre

1. La incertidumbre en el Volumen Interno de la pipeta: es indicada por el productor (es indicada por el pr
ningún intervalo de confianza, se supone una distribución triangular. Para una pipeta de 10 mL el valor tipico es
2. La variacion en el llenado de la pipeta a la marca: La incertidumbre debida a las variaciones en el llenado
informe de verificacion del material de vidrio, se tiene la incertidumbre expandida, solo se divide entre 2 para obten
3. La temperatura de la fiola y la solucion difieren de la temperatura de calibracion: El efecto de la difere
calculado de una estimación del intervalo de temperaturas y de los coeficientes de expansión volumétrica. Ya que
solamente el primero necesita tomarse en cuenta. La temperatura controlada del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ej
considerando el coeficiente de expansión volumétrico del agua como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un intervalo de confianz
de 10 mL, esto proporciona un intervalo de confianza del 95% de 10 x 3 x 2.1 x 10-4= 0.0063 mL. Dividiendo e
incertidumbre debido a un control de temperatura incompleto.

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149

Calculo de La incertidumbre de la fiola

Volumen ( mL ) 10 (Volumen de alicuota de muestra)

Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el material de
Variación máxima ( mL ) +/-
Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816

Variacion del volumen

0.00519 ( U exp. obtenido del informe de Verificacion
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.002595

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asume
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0000
TROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

n de Incertidumbre por Volumen de Pipeta e Vidrio

fuentes de Incertidumbre

or el productor (es indicada por el productor como un valor ± escrito en la pipeta) Ya que este valor está dado sin
a una pipeta de 10 mL el valor tipico es ± 0.02mL
debida a las variaciones en el llenado, puede ser estimada de un experimento de repetibilidad con el matraz en cuestión. Del
ndida, solo se divide entre 2 para obtener la Incertidumbre Estandar del llenado de la pipeta
de calibracion: El efecto de la diferencia de temperatura con respecto a la de calibración de una pipeat, puede ser
ntes de expansión volumétrica. Ya que el volumen de expansión del líquido es considerablemente mayor que la de la pipeta,
a del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ejemplo: Tomando una posible variación de ± 3 ºC (con un 95% de confianza), y
10-4 ºC-1, da un intervalo de confianza del 95% para un volumen V de ± V x 3 x 2.1 x 10-4. Para el valor que nos interesa
2.1 x 10-4= 0.0063 mL. Dividiendo esto por 1.96 para obtener la desviación estándar, da un valor de ± 0.0032 ml para la

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012

e alicuota de muestra)

U Materialvolumétrico=√ ( μ.Especificación ) +( μ.Control.Interno ) +( μ.Temperatura )

cion escrita en el material de 2 2 2
decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0086

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0009

control de Condiciones
e Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)
 2
mperatura)
 PARAMETROS DE ASEGURA

ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE POR R

NIVEL 1 ( 1.0 ppm N) - AGUA PARA USO Y CONSUMO HUMANO : AGUA DE BEBIDA (M.

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 1.004 1.04 0.989
2 0.99 0.979 1.059
3 1.076 1.069 0.967
4 1.031 0.959 1.046
5 0.977 1.11 0.988
6 1.002 1.045 0.963
7 0.997 0.992 1.037
8 1.062 1.055 0.985
9 1.002 1.067 1.054
10 1.071 1.114 0.952

Analista 1 Analista 2 Analista 3

Promedio 1.0212 1.0430 1.0040
S.D 0.0362 0.0524 0.0408
VAR 0.0013 0.0027 0.0017
hij -0.0785 1.0369 -0.9585
kij 0.8291 1.1998 0.9344
Inconsist. Hij NO NO NO
Inconsist. kij NO NO NO

Determinacion de los parametros de precision (Rango de salida B38)

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 10.2364258555 1.0236425856
Columna 2 10 10.5179340446 1.0517934045
Columna 3 10 10.6562036156 1.0656203616
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.0091526234 2 0.0045763117
Dentro de los grupos 0.1328272053 27 0.0049195261

Total 0.1419798287 29

PARAMETROS DE PRECISION

PROM. 1.023 Leyenda

Sr 0.070 Sr
SR 0.070 SR
RSDr 6.858 RSDr
RSDR 6.834 RSDR
r 0.196 r
R 0.196 R
LIMITE RSDr (%) 19.202 Limite RSDr
LIMITE RSDR (%) 19.135 Limite RSDR

NIVEL 2 (2.9 ppm N) - AGUA SUPERFICIAL

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 2.812 2.851 2.725
2 2.83 2.791 2.803
3 2.683 2.872 2.706
4 2.87 2.937 2.848
5 2.799 2.766 2.917
6 2.925 2.823 2.769
7 2.711 2.755 2.714
8 2.931 2.952 2.851
9 2.778 2.759 2.701
10 2.93 2.694 2.630

Analista 1 Analista 2 Analista 3

Promedio 2.8269 2.8200 2.7664
S.D 0.0885 0.0832 0.0875
VAR 0.0078 0.0069 0.0076
hij 0.6784 0.4700 -1.1484
kij 1.0240 0.9632 1.0119
Inconsist. Hij NO NO NO
Inconsist. kij NO NO NO
Determinacion de los parametros de precision (Rango de salida B91)

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 28.269 2.8269
Columna 2 10 28.2 2.82
Columna 3 10 27.664 2.7664

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.0219360667 2 0.0109680333
Dentro de los grupos 0.2016873 27 0.0074699

Total 0.2236233667 29

PARAMETROS DE PRECISION

PROM. 2.804 Leyenda

Sr 0.086 Sr
SR 0.088 SR
RSDr 3.082 RSDr
RSDR 3.153 RSDR
r 0.242 r
R 0.248 R
LIMITE RSDr (%) 8.629 Limite RSDr
LIMITE RSDR (%) 8.829 Limite RSDR

NIVEL 3 (10 ppm N) - AGUA SUBTERRANEA

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 9.583 10.088 9.785
2 10.591 9.676 9.553
3 9.488 9.588 9.785
4 10.149 10.149 9.995
5 10.039 9.688 9.559
6 10.317 10.297 10.163
7 9.749 9.749 9.594
 8 9.843 9.814 9.688
9 10.292 10.292 9.983
10 9.916 9.748 9.633

Analista 1 Analista 2 Analista 3

Promedio 9.9967 9.9089 9.7738
S.D 0.3479 0.2695 0.2105
VAR 0.1210 0.0726 0.0443
hij 0.9224 0.1404 -1.0628
kij 1.2353 0.9568 0.7474
Inconsist. Hij NO NO NO
Inconsist. kij NO NO NO

Determinacion de los parametros de precision (Rango de salida B148)

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 99.4654467681 9.9465446768
Columna 2 10 98.8888245751 9.8888824575
Columna 3 10 98.5387250238 9.8538725024

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.043795868 2 0.021897934
Dentro de los grupos 2.8899244621 27 0.1070342393

Total 2.9337203301 29

PARAMETROS DE PRECISION

PROM. 9.893 Leyenda

Sr 0.327 Sr
SR 0.314 SR
RSDr 3.307 RSDr
RSDR 3.173 RSDR
r 0.916 r
R 0.879 R
LIMITE RSDr (%) 9.259 Limite RSDr
LIMITE RSDR (%) 8.884 Limite RSDR
 NIVEL 4 (20 ppm N) - AGUA RESIDUAL

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 19.068 19.758 19.524
2 18.812 20.359 20.114
3 20.437 20.32 20.076
4 19.021 20.116 19.876
5 19.135 18.991 18.773
6 19.03 19.864 19.629
7 18.945 18.846 19.705
8 20.171 20.048 19.81
9 19.04 20.272 20.029
10 20.342 20.223 19.981

Analista 1 Analista 2 Analista 3

Promedio 19.4001 19.8797 19.7517
S.D 0.6412 0.5429 0.3960
VAR 0.4112 0.2948 0.1569
hij -1.1157 0.8156 0.3001
kij 1.1957 1.0124 0.7385
Inconsist. Hij NO NO NO
Inconsist. kij NO NO NO

Determinacion de los parametros de precision (Rango de salida B38)

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 194.0019011407 19.4001901141
Columna 2 10 198.7972841901 19.879728419
Columna 3 10 197.5166508088 19.7516650809

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 1.2329728559 2 0.616486428
Dentro de los grupos 7.766883058 27 0.2876623355

Total 8.9998559139 29
Prametros de Precision

PROM. 19.677 Leyenda

Sr 0.536 Sr
SR 0.566 SR
RSDr 2.726 RSDr
RSDR 2.877 RSDR
r 1.502 r
R 1.585 R
LIMITE RSDr (%) 7.632 Limite RSDr
LIMITE RSDR (%) 8.056 Limite RSDR

GRAFICO DE LA CURVA DE REPRODUCIBILIDAD

Concentracion ( ppm) SR
1.023 0.070 Incertidumbre de R
2.804 0.088 0.600
9.893 0.314 f(x)0.500
= - 9.21651719630498E-05x
19.677 0.566 R² = 0.9962543957

SR
0.400
Concentracion 2.432
0.300

Incertidumbre Estandar 0.1039 0.200

Incertidumbre Relativa 0.1039 0.100

0.000
0.000 5.000 10.000
Concen
TROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

RTIDUMBRE POR REPRODUCIBILIDAD EN MATRICES

1 1.00
1 0.99
O : AGUA DE BEBIDA (M. COMPLEJA) 1 0.98
1 1.00
stas 1 1.00 1. TECNICAS GRAFICAS DE CONSISTENCIA
4 5 1 1.06
1 1.00 GRAFICAS DE h DE MANDEL
1 1.07
2 1.04
2 0.98
2 1.07
2 0.96
2 1.11
2 1.05
2 0.99 11 22 33

2 1.06
2 1.07
2 1.11
3 0.99
3 1.06
3 0.97 Prom. Total
3 1.05 S.D de prom.
3 0.99 Suma de VAR
3 0.96
3 1.04 2. PRUEBAS NUMERICAS DE LOS VALORE
3 0.99
3 1.05
3 0.95 Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.0039617728 No existen valores incoherentes ni valores at
0.0078557621
0.0029410434 Anexo:

NORMALIDAD
 F Probabilidad Valor crítico para F Gráfica de probabilidad de RESID1
Normal
0.9302342537 0.4067384482 3.3541308285 99
Media
Desv .E
95 N
AD
90
Valor P
80
70

Porcentaje
60
50
40
30
20

10
Leyenda 1 2.81 5

Desviacion Standard de repetibilidad 1 2.83

1

Desviacion Standard de Reproducibilidad 1 2.68 -0.2 -0.1 0.0

RESID1
0.1 0.2

Des. Stand. relativa de repetibilidad 1 2.87

Des. Stand. relativa de Reproducibilidad 1 2.80 p value=0.241>0.05: Los datos son normales
Repetibilidad 1 2.93
Reproducibilidad 1 2.71
Limite de Repetibilidad 1 2.93
Limite de Reproducibilidad 1 2.78
1 2.93
2 2.85
ERFICIAL 2 2.79
2 2.87
stas 2 2.94 1. TECNICAS GRAFICAS DE CONSISTENCIA
4 5 2 2.77
2 2.82 GRAFICAS DE h DE MANDEL
2 2.76
2 2.95
2 2.76
2 2.69
3 2.73
3 2.80
1 2 3
3 2.71
3 2.85
3 2.92
3 2.77
3 2.71
3 2.85
3 2.70
3 2.63 Prom. Total
S.D de prom.
Suma de VAR

2. PRUEBAS NUMERICAS DE LOS VALORE

 Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.0078321 No existen valores incoherentes ni valores at
0.0069295556
0.0076480444 Anexo:

NORMALIDAD

Gráfica de probabilidad de RESID1

F Probabilidad Valor crítico para F Normal

1.4682972106 0.2481295584 3.3541308285 99

Media
Desv.Est.
95 N
AD
90
Valor P
80
70

Porcentaje
60
50
40
30
20

10

5
Leyenda
1
Desviacion Standard de repetibilidad -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2
RESID1
Desviacion Standard de Reproducibilidad 1 9.58
Des. Stand. relativa de repetibilidad 1 10.59
Des. Stand. relativa de Reproducibilidad 1 9.49 p value=0.241>0.05: Los datos son normales
Repetibilidad 1 10.15
Reproducibilidad 1 10.04
Limite de Repetibilidad 1 10.32
Limite de Reproducibilidad 1 9.75
1 9.84
1 10.29
ERRANEA 1 9.92
2 10.09
stas 2 9.68 1. TECNICAS GRAFICAS DE CONSISTENCIA
4 5 2 9.59
2 10.15 GRAFICAS DE h DE MANDEL
2 9.69
2 10.30
2 9.75
2 9.81
2 10.29
2 9.75
11 22 33
 3 9.79
11 22 33
3 9.55
3 9.79
3 10.00
3 9.56
3 10.16
3 9.59
3 9.69 Prom. Total
3 9.98 S.D de prom.
3 9.63 Suma de VAR

2. PRUEBAS NUMERICAS DE LOS VALORE

Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.1556215232 No existen valores incoherentes ni valores at
0.0909824838
0.074498711 Anexo:

NORMALIDAD

F Probabilidad Valor crítico para F Gráfica de probabilidad de RESID1

Normal

0.204588122 0.8162346738 3.3541308285 99

Media
Desv.Est.
95 N
AD
90
Valor P
80
70
Porcentaje

60
50
40
30
20

10

Leyenda 1 19.07
1
Desviacion Standard de repetibilidad 1 18.81 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
RESID1
0.2 0.4 0.6 0.8

Desviacion Standard de Reproducibilidad 1 20.44

Des. Stand. relativa de repetibilidad 1 19.02
Des. Stand. relativa de Reproducibilidad 1 19.14 p value = 0.241>0.05: Los datos son normal
Repetibilidad 1 19.03
Reproducibilidad 1 18.95
Limite de Repetibilidad 1 20.17
Limite de Reproducibilidad 1 19.04
1 20.34
 2 19.76
SIDUAL 2 20.36
2 20.32
stas 2 20.12 1. TECNICAS GRAFICAS DE CONSISTENCIA
4 5 2 18.99
2 19.86 GRAFICAS DE h DE MANDEL
2 18.85
2 20.05
2 20.27
2 20.22
3 19.52
3 20.11
1 2 3
3 20.08
3 19.88
3 18.77
3 19.63
3 19.71
3 19.81
3 20.03
3 19.98 Prom. Total
S.D de prom.
Suma de VAR

2. PRUEBAS NUMERICAS DE LOS VALORE

Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.4112803022 No existen valores incoherentes ni valores at
0.2947782447
0.1569284595 Anexo:

NORMALIDAD

F Probabilidad Valor crítico para F Gráfica de probabilidad de RESID1

Normal

2.1430905333 0.1368205499 3.3541308285 99

Media -8.
Desv.Est.
95 N
AD
90
Valor P
80
70
Porcentaje

60
50
40
30
20

10

1
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
RESID1
 95 N
AD
90
Valor P
80
70

Porcentaje
60
50
40
30
20

10

Leyenda 1
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
Desviacion Standard de repetibilidad RESID1

Desviacion Standard de Reproducibilidad

Des. Stand. relativa de repetibilidad p value=0.241 > 0.05: Los datos son normale
Des. Stand. relativa de Reproducibilidad
Repetibilidad
Reproducibilidad
Limite de Repetibilidad
Limite de Reproducibilidad

ncertidumbre de Reproducibilidad
- 9.21651719630498E-05x^2 + 0.0293266923x + 0.0261150395
9962543957

00 5.000 10.000 15.000 20.000 25.000

Concentracion (ppm)
AS GRAFICAS DE CONSISTENCIA ( PARA LA CHERENCIA DE LOS DATOS)

RAFICAS DE h DE MANDEL GRAFICAS DE K DE MANDEL

1 22 33

1 2 3

1.023
0.020
0.006

S NUMERICAS DE LOS VALORES ATIPICOS

Maximo Minimo
1.03691 0.95846 Entre laboratorios
NO NO
0.480 Dentro de los laboratorios
NO

valores incoherentes ni valores atipicos, se procede a determinar los parametros de precision

NORMALIDAD HOMOGENEIDAD
 Gráfica de probabilidad de RESID1 Prueba de igualdad de varianzas para C2
Normal
Prueba de Bartlett
Media 3.330669E-17 Estadística de prueba 2.26
Desv.Est. 0.06768 1 Valor P 0.324
N 30 Prueba de Lev ene
AD 0.485
Estadística de prueba 0.95
Valor P 0.210 Valor P 0.398

C1
3

-0.1 0.0 0.1 0.2 0.050 0.075 0.100 0.125 0.150 0.175 0.200
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos

AS GRAFICAS DE CONSISTENCIA ( PARA LA CHERENCIA DE LOS DATOS)

RAFICAS DE h DE MANDEL GRAFICAS DE K DE MANDEL

1 2 3

1 2 3

2.804
0.033
0.022

S NUMERICAS DE LOS VALORES ATIPICOS

 Maximo Minimo
0.67838 1.14842 Entre laboratorios
NO NO
0.349 Dentro de los laboratorios
NO

valores incoherentes ni valores atipicos, se procede a determinar los parametros de precision

NORMALIDAD HOMOGENEIDAD

Gráfica de probabilidad de RESID1 Prueba de igualdad de varianzas para C2

Normal
Prueba de Bartlett
Media -1.92439E-16 Estadística de prueba 0.04
Desv.Est. 0.08340 1 Valor P 0.982
N 30 Prueba de Levene
AD 0.397
Estadística de prueba 0.02
Valor P 0.348
Valor P 0.979

2
C1

-0.1 0.0 0.1 0.2 0.050 0.075 0.100 0.125 0.150 0.175 0.200
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos

AS GRAFICAS DE CONSISTENCIA ( PARA LA CHERENCIA DE LOS DATOS)

RAFICAS DE h DE MANDEL GRAFICAS DE K DE MANDEL

11 22 33
11 22 33

1 2 3

9.893
0.112
0.238

S NUMERICAS DE LOS VALORES ATIPICOS

Maximo Minimo
0.92237 1.06279 Entre laboratorios
NO NO
0.509 Dentro de los laboratorios
NO

valores incoherentes ni valores atipicos, se procede a determinar los parametros de precision

NORMALIDAD HOMOGENEIDAD

Gráfica de probabilidad de RESID1 Prueba de igualdad de varianzas para C2

Normal
Prueba de Bartlett
Media 1.184238E-16 Estadística de prueba 1.29
Desv.Est. 0.3157
1 Valor P 0.524
N 30
Prueba de Lev ene
AD 0.275
Valor P 0.637 Estadística de prueba 1.21
Valor P 0.313

2
C1

-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

.241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos
AS GRAFICAS DE CONSISTENCIA ( PARA LA CHERENCIA DE LOS DATOS)

RAFICAS DE h DE MANDEL GRAFICAS DE K DE MANDEL

1 2 3

1 2 3

19.677
0.248
0.863

S NUMERICAS DE LOS VALORES ATIPICOS

Maximo Minimo
0.81556 1.11570 Entre laboratorios
NO NO
0.477 Dentro de los laboratorios
NO

valores incoherentes ni valores atipicos, se procede a determinar los parametros de precision

NORMALIDAD HOMOGENEIDAD

Gráfica de probabilidad de RESID1 Prueba de igualdad de varianzas para C2

Normal
Prueba de Bartlett
Media -8.28967E-16
Estadística de prueba 1.92
Desv .Est. 0.5175
N 30
1 Valor P 0.383

AD 0.223 Prueba de Lev ene

Valor P 0.811 Estadística de prueba 0.36
Valor P 0.701

2
C1

-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
RESID1
Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.
 N 30
AD 0.223 Prueba de Lev ene
Valor P 0.811 Estadística de prueba 0.36
Valor P 0.701

C1
3

-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
RESID1
Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

241 > 0.05: Los datos son normales p value = 0.309 > 0.05: Los datos son homogeneos
 PARAMETROS DE ASEGURAM

Titulo: ANOVA para la evalu

NIVEL 1 ( 1.0 ppm N) - AGUA POTABLE

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 1.004 1.04 0.989
2 0.99 0.979 1.059
3 1.076 1.069 0.967
4 1.031 0.959 1.046
5 0.977 1.11 0.988
6 1.002 1.045 0.963
7 0.997 0.992 1.037
8 1.062 1.055 0.985
9 1.002 1.067 1.054
10 1.071 1.114 0.952

NIVEL 2 ( 2.9 ppm N) - AGUA SUPERFICIAL

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 2.812 2.851 2.725
2 2.83 2.791 2.803
3 2.683 2.872 2.706
4 2.87 2.937 2.848
5 2.799 2.766 2.917
6 2.925 2.823 2.769
7 2.711 2.755 2.714
8 2.931 2.952 2.851
9 2.778 2.759 2.701
10 2.93 2.694 2.63

NIVEL 3 ( 10 ppm N) - AGUA SUBTERRANEA

 Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 9.583 10.088 9.785
2 10.591 9.676 9.553
3 9.488 9.588 9.785
4 10.149 10.149 9.995
5 10.039 9.688 9.559
6 10.317 10.297 10.163
7 9.749 9.749 9.594
8 9.843 9.814 9.688
9 10.292 10.292 9.983
10 9.916 9.748 9.633

NIVEL 4 ( 1.0 ppm N) - AGUA POTABLE

Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 19.068 19.758 19.524
2 18.812 20.359 20.114
3 20.437 20.32 20.076
4 19.021 20.116 19.876
5 19.135 18.991 18.773
6 19.03 19.864 19.629
7 18.945 18.846 19.705
8 20.171 20.048 19.81
9 19.04 20.272 20.029
10 20.342 20.223 19.981

ANOVA entre Matrices, se toma los de mayor desviacion Estadar y en Base a las recuperaciones

Concentracion (ppm)
1 2.9 10 20
1.04 2.812 9.583 19.068
0.979 2.83 10.591 18.812
1.069 2.683 9.488 20.437
0.959 2.87 10.149 19.021
1.11 2.799 10.039 19.135
1.045 2.925 10.317 19.03
0.992 2.711 9.749 18.945
1.055 2.931 9.843 20.171
1.067 2.778 10.292 19.04
1.114 2.93 9.916 20.342

Análisis de varianza de un fa

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma
Columna 1 10 1043
Columna 2 10 974.79310345
Columna 3 10 999.67
Columna 4 10 970.005

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las varSuma de cuadrados
Grados de libertad
Entre grupos 334.493445097 3
Dentro de los gru 532.187509194 36

Total 866.680954292 39
RAMETROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

Titulo: ANOVA para la evaluacion de Matrices

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 10.212 1.0212 0.0013099556
Columna 2 10 10.43 1.043 0.0027435556
Columna 3 10 10.04 1.004 0.0016637778

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.0076402667 2 0.0038201333 2.004516515 0.1542836118
Dentro de los grupos 0.0514556 27 0.001905763

Total 0.0590958667 29

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 28.269 2.8269 0.0078321
Columna 2 10 28.2 2.82 0.0069295556
Columna 3 10 27.664 2.7664 0.0076480444

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.0219360667 2 0.0109680333 1.468297211 0.2481295584
Dentro de los grupos 0.2016873 27 0.0074699

Total 0.2236233667 29

Análisis de varianza de un factor

 RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 99.967 9.9967 0.1210429
Columna 2 10 99.089 9.9089 0.072621211
Columna 3 10 97.738 9.7738 0.044314178

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.2521508667 2 0.1260754333 1.589331118 0.222567131
Dentro de los grupos 2.1418046 27 0.0793260963

Total 2.3939554667 29

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 194.001 19.4001 0.411170322
Columna 2 10 198.797 19.8797 0.294765567
Columna 3 10 197.517 19.7517 0.156854678

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 1.2334090667 2 0.6167045333 2.14433684 0.136673475
Dentro de los grupos 7.7651151 27 0.2875968556

Total 8.9985241667 29

en Base a las recuperaciones

Recuperaciones (%)
Consumo Superficial Subterranea Residual
104 97 96 95
98 98 106 94
107 93 95 102
96 99 101 95
111 97 100 96
105 101 103 95
99 93 97 95
106 101 98 101
107 96 103 95
 111 101 99 102

Análisis de varianza de un factor

Promedio Varianza
104.3 27.4355555556
97.4793103448 9.3128418549
99.967 12.10429
97.0005 10.2792580556

Promedio de los cuadrados F Probabilidad Valor crítico para F

111.4978150325 2.5423065589 0.0004865446 2.8662655509
14.7829863665
Valor crítico para F
3.3541308285

Valor crítico para F

3.3541308285
 Valor crítico para F
3.3541308285

Valor crítico para F

3.3541308285
 PARAMETROS DE ASEGURA

Titulo: Estimacion de Incertidumb

1. Datos de la Pipeta Volumetrica de Vidrio

Volumen
Código Marca Volumen Nominal Error (mL)
Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149

2. Calculo de La incertidumbre de la alicuota tomada con la pipeta volumetrica de vidrio

Volumen ( mL ) 10 (Volumen de alicuota de muestra)

Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816

Variacion del volumen

0.00519 ( U exp. obtenido del informe de Verificac
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.002595

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asum
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0024

3. Datos de la Fiola a la cual se realiza la dilución

Volumen
Código Marca Volumen Nominal Error (mL)
Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149

4. Calculo de La incertidumbre del Volumen Final de la Dilución

Volumen Final del Enrase ( mL ) 100 (Volumen de alicuota de muestra)

Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
 ( De la Especificacion escrita en el mate
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408

Variacion del volumen

0.03540 ( U exp. obtenido del informe de Verificac
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0177

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242

5. Calculo de la Incertidumbre de la dilucion

Factor de dilucion 10

Incertidumbre Estandar 0.01025

Incertidumbre Relativa 0.00102
S DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

cion de Incertidumbre por Factor de Dilucion

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012

e vidrio

U Materialvolumétrico=√ ( μ.Especificación ) +( μ.Control.Interno ) +( μ.Temperatura )

de alicuota de muestra) 2 2 2

cacion escrita en el material

es decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0089

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0009

e control de Condiciones
de Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012

de alicuota de muestra)

cacion escrita en el material

es decir, la Tolerancia)
U Materialvolumétrico=√ ( μ. Especificación )2 +( μ.Control. Interno ) 2+( μ.Temperatura )2
o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0507
Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0005

e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
 2 2
no) +( μ.Temperatura )

rno ) 2+( μ.Temperatura )2

 PARAMETROS DE ASEGU

Titulo: Estimacion de Ince

Para la estimación de la incertidumbre debida al peso de un reactivo, se tiene en consideración las siguientes fuen
Por Ejemplo:

El peso esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre

Equipo Balanza
Codigo MA-133-T
Codigo del Certificado M-2089-2012
Fecha de Calibracion 24-11-2012
Proxima Calibracion 24-11-2013

1. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA CALIBRACIÓN DE LA BALANZA

Peso de Reactivo (g) 1.0080000

Incertidumbre Expandida ( g ) +/- 0.000223
Incertidumbre estándar (g) 1.12E-04
Lectura corregida de la Balanza (calibración actual) 1.0079990
Corrección (g) 0.0000010

2. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA RESOLUCIÓN DE LA BALANZA

Resolución ( g ) 0.00001
Incertidumbre estándar de la resolución ( g) 0.000003

3. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA DERIVA DE LA BALANZA

Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración actual 0.00012

Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración anterior 0.000505

Maxima Diferencia (Valor Absoluto) 0.00039
Incertidumbre Est. por deriva de la balanza (g) 0.00011

Incertidumbre Estandar 0.0001

Incertidumbre Relativa 0.0001
METROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

tulo: Estimacion de Incertidumbre por Peso

nsideración las siguientes fuentes: Calibración, Resolución de la Balanza y Deriva de la Balanza

Peso del Reactivo o muestra que se va a preparar

Del Certicado de Calibración de la Balanza

Del Certificado de Calibración de la Balanza

Del Manual de la Balanza

Certificado Actual de Balanza

Certificado Anterior de la Balanza

Certificado Anterior de Balanza

 PARAMETROS DE ASEG

Titulo: Estimacion de Incertidumbre

Para la estimación de la incertidumbre debida a la Temperatura de Digestión proviene netamente del Certificado d

Por Ejemplo: Se utiliza para la Digestión de Nitrogeno Total una Plancha de Calnetamiento, a lo cual se utiliza una

1. DATOS DE LA PLANCHA DE CALENTAMIENTO, AUTOCLAVE, ESTUFA, U OTRO EQUIPO

Equipo Plancha de Calentamiento

Codigo MA-47-T
Codigo del Certificado M-2089-2012
Fecha de Calibracion 24-11-2012
Proxima Calibracion 24-11-2013

1. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA CALIBRACIÓN DE LA PLANCHA DE CALENTAMIENTO, MUFLA,ES

Temperatura Utilizada 105

Incertidumbre Expandida 0.35
Del Certificado

Incertidumbre Estandar 0.175

Incertidumbre Relativa 0.002
METROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

acion de Incertidumbre por Temperatura de Digestión

netamente del Certificado de Calibración, para ello se extrae la información de dicho certificado

ento, a lo cual se utiliza una temperatura, sin embargo en el certificado de calibracion está involucrada una incertidumbre a dicha Temperatura

OTRO EQUIPO

NTAMIENTO, MUFLA,ESTUFA, AUTOCLAVE, U OTRO EQUIPO

tidumbre a dicha Temperatura
 PARAMETROS DE V

Titulo: Estimacion de Incertidumbre por Diges

U HNO3
: Se calcula a partir de la combinacion de la incertidumbre de la pureza del acido y de la alicuota tomada d
tomar para cualquier reactivo, que se utiliza para una digestion. por ejem

1. Estimacion de Incertidumbre por Pureza de Acido

Acido Nitrico
Lote 1008524
Rango de Pureza 67-70%
Pureza Promedio (%) 68.5 La incertidumbre asignada
Inc. Pureza % (±) 1.5 está tomada como una
distribución rectangular
Incertidumbre Estandar 0.009
Incertidumbre Relativa 0.013

3. Caculo de Incertidumbre para la alicuota de Reactivo de Digestion

Vol. de Alicuota del Reactivo Impuro 5

Incertidumbre Estandar 0.01281

Incertidumbre Relativa 0.00256
ARAMETROS DE VALIDACION

rtidumbre por Digestion con Acido

y de la alicuota tomada del acido para llevar a cabo la digestion. Este ejemplo tambien se puede
ra una digestion. por ejemplo: Hidroxido, Persulfato, etc.

2. Estimacion de Incertidumbre por Volumen de Alicuota del Reactivo

Volumen ( mL ) 5 (Volumen de alicuota del reactivo)

Especificación
Variación máxima ( mL ) +/-
Incertidumbre estándar ( mL )
0.02 ( De la Especificacion escrita en el
material de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
0.00816

Variacion del volumen

0.013 ( U exp. obtenido del informe de
Incertidumbre Expandidada (mL )
Verificacion de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0065

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua (°C) 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0000

Incertidumbre Estandar 0.0104

Incertidumbre Relativa 0.0021
 PARAMETROS DE ASEGURAM

Titulo: Estimacion de Incertidumbre po

U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado

Ejemplo:
Se preparará una solución Stock de 10 ppm, a partir de una solución de 1000 ppm de un Estandar de Fosforo, par
diluye a una fiola de 100 mL

1. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE LA SOLUCIÓN CONCENTRADA

Concentracion del MR (ppm) 1001 Valor del certificado de la solucion estand

Incertidumbre del MR (ppm) 2 Valor del certificado de la solucion estand

Incertidumbre Estandar 0.002

Incertidumbre Relativa 0.001

2. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DEL FACTOR DE DILUCIÓN DE LA SOLUCIÓN CONCENTR

A. Datos de la Pipeta Volumetrica de Vidrio

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149

B. Calculo de La incertidumbre de la alicuota tomada con la pipeta volumetrica de vidrio

U Materialvolumétrico=√ ( μ. Especificación ) +( μ.Co

2

Volumen ( mL ) 10 (Volumen de alicuota del Estandar)

 Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816

Variacion del volumen

0.00519 ( U exp. obtenido del informe de Verifica
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.002595

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asum
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0024

C. Datos de la Fiola a la cual se realiza la dilución

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149

D. Calculo de La incertidumbre del Volumen Final de la Dilución

U Materialvolumétrico=√ ( μ. Especificación ) +( μ.C

2

Volumen Final del Enrase ( mL ) 100 (Volumen Final a la que se diluye el Estan

Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408

Variacion del volumen

0.03540 ( U exp. obtenido del informe de Verifica
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0177

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242

E. Calculo de la Incertidumbre de la dilucion

Factor de dilucion 10
 Incertidumbre Estandar 0.0102
Incertidumbre Relativa 0.0010

3. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN STOCK

Concentración de la solución Stock 100.1

Incertidumbre Estandar 0.1121

Incertidumbre Relativa 0.0011
S DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

de Incertidumbre por Solucion Stock

n concentración certificada, se calcula a partir de la combinacion de las incertidumbres relativas de la dilucion

Estandar de Fosforo, para ello se toma una alicuota de 1 mL con una pipeta de vidrio y se

ado de la solucion estandar de 1000 ppm

ado de la solucion estandar de 1000 ppm

OLUCIÓN CONCENTRADA

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012

e vidrio

2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
e alicuota del Estandar)
cacion escrita en el material
es decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0089

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0009

e control de Condiciones
de Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012

2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)

cacion escrita en el material

es decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0507

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0005

e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
OCK
 PARAMETROS DE ASEGURAM

Titulo: Estimacion de Incertidumbre po

U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado

Ejemplo:
Se preparará una solución Stock de 10 ppm, a partir de una solución de 1000 ppm de un Estandar de Fosforo, par
diluye a una fiola de 100 mL

1. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE LA SOLUCIÓN CONCENTRADA

Concentracion del MR (ppm) 1001 Valor del certificado de la solucion estand

Incertidumbre del MR (ppm) 2 Valor del certificado de la solucion estand

Incertidumbre Estandar 0.002

Incertidumbre Relativa 0.001

2. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DEL FACTOR DE DILUCIÓN DE LA SOLUCIÓN CONCENTR

A. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE VOLUMEN DE LA MICROPIPETA I n c e rt i d u m b re E s t a n d a r

MICROPIPETA BRAND 0.5 - 5 mL

Codigo MA-MP-5/14
# Certificado MV-118-2013
F.de Calibracion 10-01-2013
Prox. Calibracion Enero 2014
0.0035
Volumen ( mL ) 5 0.003
0.0025
V (mL) Inc. EXP. Incert. STD 0.002
1 0.001 0.0005 0.0015
3 0.002 0.001
0.001
0.0005
0
0.5
 0.0025
0.002
0.0015
0.001
5 0.006 0.003
0.0005
0
Incertidumbre Estandar 0.0033 0.5

Incertidumbre Relativa 0.0017

Incertidumbre expandida

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2 ( Registro de control de
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021
Variación por T. Amb. ( mL) 0.02424871

Combinacion de las Incertidumbres

Incertidumbre Estandar 0.02447

Incertidumbre Relativa 0.00489

B. Datos de la Fiola a la cual se realiza la dilución

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
 Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149

C. Calculo de La incertidumbre del Volumen Final de la Dilución

U Materialvolumétrico=√ ( μ. Especificación ) +( μ.C

2

Volumen Final del Enrase ( mL ) 100 (Volumen Final a la que se diluye el Estan

Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408

Variacion del volumen

0.03540 ( U exp. obtenido del informe de Verifica
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0177

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242

D. Calculo de la Incertidumbre de la dilucion

Factor de dilucion 20

Incertidumbre Estandar 0.0345

Incertidumbre Relativa 0.0017

3. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN STOCK

Concentración de la solución Stock 50.05

Incertidumbre Estandar 0.0561

Incertidumbre Relativa 0.0011
S DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

de Incertidumbre por Solucion Stock

n concentración certificada, se calcula a partir de la combinacion de las incertidumbres relativas de la dilucion

Estandar de Fosforo, para ello se toma una alicuota de 1 mL con una pipeta de vidrio y se

ado de la solucion estandar de 1000 ppm

ado de la solucion estandar de 1000 ppm

OLUCIÓN CONCENTRADA
I n c e rt i d u m b re E s t a n d a r

Incertidumbre de Micropipeta
0.0035
0.003
f(x) = 0.0001875x^2 - 0.0005x + 0.0008125
0.0025 R² = 1

0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen V ert ido (mL)
 0.0025 R² = 1

0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen V ert ido (mL)

ertidumbre expandida de la medida del volumen (10 mL)

Factor de Cobertura

( Registro de control de Condiciones Ambientales de Zona Inst. 1)

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
 Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012

2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)

cacion escrita en el material

es decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.0507

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0005

e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)

OCK
 PARAMETROS DE ASEGURAM

Titulo: Estimacion de Incertidumbre po

U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado

Ejemplo:
La solucion Stock se prepara a partir de la sal previamente secada y pesada, la cual se dilye a un volumen final. L

1. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DEL PESO DE LA SAL PATRON

El peso esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre

Equipo Balanza
Codigo MA-133-T
Codigo del Certificado M-2089-2012
Fecha de Calibracion 24-11-2012
Proxima Calibracion 24-11-2013

A. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA CALIBRACIÓN DE LA BALANZA

Peso de Reactivo (g) 0.210 Peso del Patron que se va

Incertidumbre Expandida ( g ) +/- 0.000132 Del Certicado de Calibraci
Incertidumbre estándar (g) 6.61E-05
Lectura corregida de la Balanza (calibración actual) 0.210 Del Certificado de Calibrac
Corrección (g) 0.0000002

B. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA RESOLUCIÓN DE LA BALANZA

Resolución ( g ) 0.00001 Del Manual de la Balanza

Incertidumbre estándar de la resolución ( g) 0.000003

C. INCERTIDUMBRE DEBIDA A LA DERIVA DE LA BALANZA

 Certificado Actual de Ba

Certificado Anterior de l
Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración actual 0.00012
Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración anterior 0.000505
Maxima Diferencia (Valor Absoluto) 0.00039
Incertidumbre Est. por deriva de la balanza (g) 0.00011 Certificado Anterior de B

Incertidumbre Estandar 0.0001

Incertidumbre Relativa 0.0005

2. ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DEL VOLUMEN FINAL EN LA QUE SE DILUYE LA SAL

A. DATOS DE LA FIOLA A LA CUAL REALIZA LA DILUCIÓN

Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 1000 100.01 0.0149

B. CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE DEL VOLUMEN FINAL DE LA DILUCIÓN

U Materialvolumétrico=√ ( μ. Especificación ) +( μ.C

2

Volumen Final del Enrase ( mL ) 1000 (Volumen Final a la que se diluye el Estan
 Especificación
Variación máxima ( mL ) +/-
Incertidumbre estándar ( mL )
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
0.0408

Variacion del volumen

0.03540 ( U exp. obtenido del informe de Verifica
Incertidumbre Expandidada (mL )
de la Fiola de 100 mL)
incertidumbre estándar ( mL ) 0.0177

Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.2425

3. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE PREPARACIÓN DE SOLUCIÓN STOCK

Peso Molecular de la Sal Pesada (g/moL) 74.5 Peso Molecular de la sal

Correccion Elemental si se Requiere 35.5 Peso Atomico del Element
Concentración de la solución Stock (ppm) 100
Nota:
Incertidumbre Estandar 0.0247 La Incertidumbre debida a
Incertidumbre Relativa 0.0002
S DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

de Incertidumbre por Solucion Stock

n concentración certificada, se calcula a partir de la combinacion de las incertidumbres relativas de la dilucion

ye a un volumen final. La incertidumbre final es la cmbinación de ambas incertidumbres

eso del Patron que se va a preparar

el Certicado de Calibración de la Balanza

el Certificado de Calibración de la Balanza

el Manual de la Balanza
ertificado Actual de Balanza

ertificado Anterior de la Balanza

ertificado Anterior de Balanza

DILUYE LA SAL

Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012

2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)
cacion escrita en el material
es decir, la Tolerancia)

o del informe de Verificacion Incertidumbre Estandar 0.2465

Fiola de 100 mL)
Incertidumbre Relativa 0.0002

e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)

OCK

eso Molecular de la sal

eso Atomico del Elemento

Incertidumbre debida al peso molecular no ha sido considerado, debido a que su aporte es minimo
 PARAMETROS DE ASEGUR

Titulo: Evaluacion de Incertidumbre Combin

U. : La incertidumbre final se calcula mediante la propagacion de las incertidumbre relativas de cada una de las fuentes
El calculo del mensurando se lleva a cabo mediante el modelo matematico planteado como sigue

1. DATOS PARA EL MENSURANDO

Magnitud de Entrada Valor Ecuación para el Calculo del Resultado Fi

Volumen de la Muestra ( mL) 100
Volumen de Enrase 100
Alicuota de Dilucion 5
Vol. de Enrase de dilucion 100
Dilucion 20
Normalidad del AgNO3 0.0140
Volumen de gasto Muestra (mL) A 5.5
Volumen de gasto Blanco (mL) B 0.300

Concentración (ppm Cl -) 512.8

2. RESUMEN DE VALORES DE INCERTIDUMBRE

Magnitud de Entrada % Incert. Valor Inc. STD u(x)

Volumen muestra (mL sample) 0.373 100.000 0.042049
Factor de Dilucion 4.364 20.000 0.098412
Diferencia de volumenes mL (A - B) 62.908 24.700 1.751868
Normalidad del Nitrato de plata 1.957 0.014 0.000031
Reproducibilidad 30.397 512.767 17.573270
100.0

3. CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA Y EXPANDIDA

Incertidumbre Combinada 44.14

 Incertidumbre Expandida 88.27 Factor de Cobertura K=2

Concentracion Inc. %
512.7669 88.272 17.21

4. CALCULO DE LA ECUACIÓN DE INCERTIDUMBRE VS LA CONCENTRACIÓN

% INCE RT IDUM B RE
Concentracion Inc. % RSDR
8.463 1.368 16.165
48.290 8.515 17.633
122.964 21.796 17.726 INCERT IDUMBRE VS C
147.856 26.181 17.707 100
90
197.639 34.889 17.653 f (x ) = 0. 1715410752x + 0
80
517.745 88.956 17.181 70 R² = 0.999812255
75 13.3285 17.771 60
50
40
30
20
10
0
0 100 200 300
CONCE NT
 PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO

Evaluacion de Incertidumbre Combinada y Expandida

mbre relativas de cada una de las fuentes de incertidumbres:

teado como sigue

ción para el Calculo del Resultado Final

u(x)/Valor
0.000420
0.004921
0.070926
0.002207
0.034271
0.112745 U (x) / Valor

0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08

TRACIÓN
% INCE RT IDUM B RE

INCERT IDUMBRE VS CONCENT RACIÓN

100
90
80 f(x ) = 0.1715410752x + 0. 4660409959
70 R² = 0. 999812255
60
50
40
30
20
10
0
0 100 200 300 400 500 600
CONCE NTRACI ON
0.06 0.07 0.08