INTRODUCCIÓN AL BALANCE DE ENERGÍA

Entalpía estándar de la reacción

Es el incremento entálpico de una reacción en la cual,
tanto reactivos como productos están en condiciones
estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende
de cómo se ajuste la reacción.
Así, H0 de la reacción 2 H2 + O2  2 H2O es el doble del
de H2 + ½ O2  H2O.

H0 = H0productos – H0reactivos

 Ecuaciones termoquímicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando

entre paréntesis su estado físico, y a continuación la
variación energética expresada como H (habitualmente
como H0).

Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241,4 kJ

 Reglas de la termoquimica

Primera regla: El valor H para una reacción que se realiza a una

temperatura y una presión establecidas es siempre el mismo
e independiente de que la reacción ocurra en uno o en varios
pasos (Ley de Hess)
Ecuación dada = ecuación (1) + ecuación (2) + ... H= H(1) + H(2) +...

Segunda regla: El valor de H es directamente proporcional a la cantidad

de reactivo o producto
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) H = -185 kJ
1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g) H = -92,5 kJ

Tercera regla: Los valores de H para dos reacciones inversas son

iguales en magnitud pero de signo opuesto (Ley de
Lavoassiare – Laplace)
H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) H = +285,8 kJ
H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) H = -285,8 kJ

4
Ejemplo A: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285,8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.
Cálculo de  H0 (calor de reacción)
Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en

estado original es 0.
Entalpía estándar de formación (calor de formación).
•Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de
formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).
•Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente
entre H0 y el número de moles formados de producto.
•Por tanto, se mide en kJ/mol.
•Ejemplos:

C(s) + O2(g)  CO2 (g) Hf0 = – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g)  H2O (l) Hf0 = – 285,8 kJ/mol
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN

La entalpia estándar de combustión, ΔHºc, de un compuesto es el calor

desprendido en la reacción de combustión completa de un mol de
compuesto con oxígeno molecular. En esta reacción, el compuesto en
cuestión se encuentra en su estado normal, comenzando y terminando
la combustión a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera.

CH4 + 2O2(g) → CO2(g) +2H2O(l)

Ejercicio B: Conocidas las entalpías estándar de formación del
butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol. Calcular la
entalpía estándar de combustión del butano.
 Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir
de los calores de reacción de las siguientes reacciones
químicas:

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ

(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ

.
Ejemplo D: A partir de los siguientes datos a 25°C:

C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH= -393.13 KJ/mol

H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ΔH= - 285,8 KJ/mol
2C2H6(g) + 7 O2(g) → 4CO2 + 6H2O(l) ΔH= -3119,6 KJ/mol
Calcular ΔH para la reacción:
2C(s) + 3H2(g) → C2H6(g)
 Variación del calor de reacción con la
temperatura

En general ΔH de una reacción es función de la

temperatura y presión; y ΔU lo es de la temperatura y el
volumen.
Esta variación se expresa generalmente mediante
fórmulas empíricas del tipo:

Cp = a + bT + cT2 + dT3 cal/mol x grado

Cp = a’ + b’T + c’/T2 cal/mol x grado

Donde: a, b, c, d, a’, b’ y c’ son constantes para cada

sustancia dada.
Calcular ΔH a 1000 K, si:
N2 (g): Cp = 6,76 + 0,606x10-3T + 1,3x10-7T2 cal/mol x K
H2 (g): Cp = 6,62 + 0,810x10-3T cal/mol x K
NH3 (g): Cp = 6,189 + 7,887x10-3T – 7,28x10-7T2 cal/mol x K
BALANCE DE ENERGÍA

Es la expresión matemática de la ley de conservación de la

energía.
La LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA establece que
ésta no se crea ni se destruye.
La ley se encuentra recogida en el PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA: ΔU = Q - W

EXPRESIÓN GENERAL:

  CONSUMO 
ENTRADA   SALIDA     
  ACUMULACIÓ N

 - FORMACIÓN 

Sistema ABIERTO: SÍ intercambia materia con los alrededores.

Sistema CERRADO: NO intercambia materia con los alrededores.
Sistema AISLADO: NO intercambia materia ni energía.
FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA
 Energía Interna: asociada al movimiento y posiciones
relativas de las partículas que constituyen el sistema.
 Energía externa: debida a la posición y movimiento global
del sistema.
 Dos tipos de energía externa:
 Energía potencial, energía debida a la posición del
sistema respecto de un campo potencial (gravitacional,
electrostático, etc.):
m  masa del cuerpo  kg 

 

E p  m · g · z g  aceleración gravedad  m ·s -2 
 

 z  altura respecto de un origen  m 


 Energía cinética, energía debida al desplazamiento del

sistema respecto de unos ejes de referencia.

1 
m  masa del cuerpo  kg 

Ec  ·m ·u2  
2 
u  velocidad del sistema  m · s -1


 La Energía total del sistema es la suma de las energías
interna y externa:
ETotal  U  Ep  Ec
 FORMAS DE ENERGÍA EN UN SISTEMA

 Energía en tránsito: energía que cede o recibe el sistema.

Dos tipos de energía en tránsito:

 Calor: energía transferida debido a una diferencia de

temperaturas.

 Positivo si entra al sistema.

 Negativo si sale del sistema

 Trabajo, energía transferida como consecuencia de un

cambio (fuerza) distinto de una variación de
temperatura.

 Positivo si sale del sistema.

 Negativo si entra al sistema

 Unidades de energía:

J = N.m = kg.m2.s-2 1 cal = 4,186 J

 BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS
 El sistema es cerrado pero puede transferirse energía (Q/W)
 El balance general queda:

ENTRADA   SALIDA   ACUMULACIÓ N

 (ENTRADA)-(SALIDA): energía neta transferida a través de los
alrededores del sistema.

(ENTRADA)-(SALIDA) = Q – W

 Q: calor transmitido hacia el sistema desde los alrededores.

 W: trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores.

 (ACUMULACIÓN): energía final del sistema – energía inicial

del sistema.

 [ACUM.]  (Uf  Ecf  E pf ) - (Ui  Eci  E pi )

 U, Ec, Ep : energías interna, cinética y potencial.

 BALANCE: (Q-W) = U + Ec + Ep

BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS CERRADOS

 BALANCE: (Q-W) = U + Ec + Ep

SIMPLIFICACIONES:

Si sistema isotérmico, no hay cambio de fase o reacción

química y los cambios de presión son menores: U ≈ 0

Generalmente los procesos transcurren sin variaciones de

la energía externa: Ec ≈ Ep ≈ 0
(Q-W) = △U 1er Principio de la Termodinámica
 Sistema y alrededores están a la misma T, o sistema
aislado térmicamente: Q = 0 (Proceso ADIABÁTICO)

 No hay partes móviles para transmitir la energía a los

alrededores: W = 0
 BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS
Sistema abierto: Balance general.

  CONSUMO 
ENTRADA   SALIDA    
  ACUMULACIÓ N
 
 - FORMACIÓN 

 Cada término como VELOCIDAD

 El intercambio de materia en los sistemas de flujo implica
que hay que realizar un trabajo sobre el sistema para
introducir la masa y el sistema realiza un trabajo hacia el
exterior al emerger la masa.
 Además de intercambio de materia y energía con el exterior
hay transferencia de calor (q) y/o trabajo (Wext)
Wext

T1 T2
P1 m1 m2 P2
V1 V2
U1 U2
Z1 Z2

q
BALANCE DE ENERGÍA EN SISTEMAS ABIERTOS

 Formas de energía en el sistema:

 Interna: U
1
 Energía cinética: Ec  ·m ·u2
2
 Energía potencial: Ep  m · g · z
 Calor
 Trabajo: W  Wext  P2 ·V2 - P1 · V1
 Wext : Trabajo externo sobre el fluido debido a
elementos móviles dentro del sistema (bomba, …) o
trabajo externo del fluido sobre los alrededores
(turbina, …).

Wflujo  P2 ·V2 - P1 · V1: Trabajo de presión:

Trabajo asociado a la presión que las corrientes deben
vencer para entrar (P1V1) o salir del sistema (P2V2).
 Problema
El óxido nítrico se obtiene por oxidación parcial del amoníaco con aire según:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)
cuya variación entálpica de reacción a 920°C vale:
HR25°C = -216.42 kcal /4 mol NH3
En un reactor que trabaja a presión atmosférica se alimentan NH3 (g), a 25°C, y aire precalentado a
750°C.
Si la temperatura de los gases efluentes del reactor no puede exceder los 920°C, calcular:
a) Los kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH3 alimentados
b) Los kmoles de H2O que acompañan a 100 kmoles de gas efluente seco
c) El caudal de calor a eliminar en el reactor por cada 100 kmoles de NH3 alimentados

PRODUCTO CAPACIDAD CALORIFICA MEDIA INTERVALO DE TEMPERATURA

(J/mol °C) (°C)
NH3 39,71 25-920
O2 31,40 25-920
NO 32,05 25-920
H2 O 33,10 25-920