PROBLEMA 5.

8:
-Se reportan los siguientes datos para la descomposición en fase gaseosas a volumen
constante de éter dimetilico a 504°C en un reactor intermitente. Inicialmente, solo
habían (CH3)2O.

Tiempo (s) 390 777 1195 3155 ∞

Presión Total (mmHg) 408 488 562 799 931

a) ¿Por qué cree que falta la presión total medida en t=0? ¿Podría estimarla?
b) Asumiendo que la reacción:
(𝐶𝐻3)2𝑂 − −− > 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
Es irreversible y se realiza hasta su terminación, determine el orden de la
reacción y la velocidad de reacción específica, k.
c) ¿Qué condiciones experimentales sugeriría si fuese a obtener más datos?
d) ¿Cómo variarían los datos y las respuestas si la reacción se efectuara a
temperatura más alta o más baja?

SOLUCIÓN:

P5-8 (a)
Estando a un tiempo cero (t=0), solo está presente el (CH3)2O. Estando a un tiempo
indefinido (t=∞), este compuesto no está presente. Desde que para cada mol de
(CH3)2O consumido hay 3 moles de gas producido, la presión final debería ser 3 veces
la presión inicial.

P(∞)= 3Po
931=Po
Po~310 mmHg

P5-8 (b)
Volumen constante del reactor a temperatura: T=504°C=777K

Datos para la descomposición del dimetileter en fase gaseosa:

Tiempo (s) 0 390 777 1195 3155 ∞

Presión Total (mmHg) 312 408 488 562 799 931

(𝐶𝐻3)2𝑂 − −− > 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂

Y Ao=1
δ=3-1=2
ε= δyAo=2
V=Vo=(Po/P)*(1- Εx)=Vo ya que el volumen es constante
P=Po*(1+εX) ; estando a t=∞ y a X=Xaf=1
 1 𝑑𝑁𝑎 𝑁𝑜𝑎 𝑑𝑋
∗ =− ∗ = 𝑟𝐴
𝑉 𝑑𝑡 𝑉𝑜 𝑑𝑡
Asumiendo -rA= KCA es de primer orden.
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜(1 − 𝑋), 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡.
Entonces:
𝑑𝑥
𝐶𝐴𝑜 ∗ = 𝑘𝐶𝐴𝑜 ∗ (1 − 𝑋)
𝑑𝑡
Y:
𝑃−𝑃𝑜
𝑋=
𝜀𝑃𝑜
Por lo tanto:
𝑑𝑋 1 𝑑𝑃
= ∗
𝑑𝑡 𝜀𝑃𝑜 𝑑𝑡
1 𝑑𝑃 𝑃 − 𝑃𝑜 𝑘
∗ = 𝑘 [1 − ( )] = ∗ ([1 + 𝜀]𝑃𝑜 − 𝑃)
𝜀𝑃𝑜 𝑑𝑡 𝜀𝑃𝑜 𝜀𝑃𝑜
O:
𝑑𝑃
= 𝑘([1 + 𝜀]𝑃𝑜 − 𝑃)
𝑑𝑡
𝑃 𝑡
𝑑𝑃
∫ = ∫ 𝑘𝑑𝑡
𝑃𝑜 [1 + 𝜀]𝑃𝑜 − 𝑃 0

Integrando, nos da como resultado:

𝜀𝑃𝑜 2𝑃𝑜 624
ln [ ] = ln [ ] = ln [ ] = 𝑘𝑡
(1 + 𝜀)𝑃𝑜 − 𝑃 3𝑃𝑜 − 𝑃 936 − 𝑃
Por lo tanto, si una gráfica de ln(624/936-P) versus tiempo es lineal, la reacción es de
primer orden. Desde la gráfica que se muestra a continuación, se muestra que la gráfica
es lineal con una pendiente de 0.00048.
POR LO TANTO, la ley de velocidad es:
−𝑟𝐴 = 0.00048 𝐶𝐴
P5.8(C):
Solución individualizada

P.5.8(D):
La constante de velocidad podría incrementarse con un incremento también en
temperatura. Esto podría resultar en un incremento más rápido de la presión y se
necesitaría mucho menos tiempo para poder alcanzar el final de la reacción. Lo mismo
se da para bajas temperaturas.