You are on page 1of 33

Curso:

Química General

Tema: Equilibrio Químico


CONTENIDOS

1 Equilibrio químico
2 Ley de acción de masas
3 Constante de Equilibrio
4 Principio de Le Chatelier

5 Predicción del sentido de la reacción


INTRODUCCIÓN
“Equilibrio químico”

Video: https://www.youtube.com/watch?v=vXD6ebwT-_4
LOGRO DE LA SESIÓN

Al finalizar la sesión serás capaz de:

• Identificar un estado de equilibrio químico.


• Realizar cálculos estequiométricos en condiciones de equilibrio.
• Determinar las alteraciones del equilibrio según el principio de Le Chatelier.
1. Equilibrio Químico
Una reacción química ha alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de todos los
reactivos y productos permanece constante, a una cierta temperatura.
Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales al alcanzar el estado de
equilibrio.
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
Reacción directa Reacción inversa

Variación de las presiones parciales al aproximarse al


equilibrio de N2 + 3H22NH3
(a) Aproximación al equilibrio a partir de H2 y N2 en proporción de 3:1.
(b) Aproximación al equilibrio a partir de NH3.
• La constante de equilibrio representa la relación (cociente) entre las especies (productos y
reactantes) que participan en una reacción.
• El valor numérico de la constante de equilibrio depende de la estequiometría de la reacción.
• Los exponentes son los Coeficientes estequiométricos.
• Los sólidos y líquidos puros que puedan hallarse en una reacción, no aparecerán en la
expresión de la constante de equilibrio.

2NO2(g) N2O4(g)
[N2O4]
𝑲𝒑 = Keq en función de
[NO2]2 presiones
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
K c  CO2  Keq en función de
concentraciones
2. Ley de acción de masas
• La ley de acción de masas, expresa la relación entre las concentraciones (expresadas como presiones
parciales en el caso de gases y como molaridades en el de disoluciones) de los reactivos y productos
presentes en el equilibrio en cualquier reacción. Revise la siguiente ecuación general de equilibrio:
a A(g) + b B(g) ↔ c C(g) + dD(g)
• Donde A, B, C y D son las especies químicas participantes, y a, b, c y d son sus coeficientes en la
ecuación química balanceada. Según la ley de acción de masas, la siguiente ecuación expresa la
condición de equilibrio cuando todos los reactivos y productos están en fase gaseosa:
𝑐 𝑑
𝑃𝐶 𝑃𝐷
𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝑏 Siendo P la presión del gas en las condiciones determinadas.
𝑃𝐴 𝑃𝐵
• Cuando todos los reactivos y productos están en disolución, la condición de equilibrio se expresa
mediante una ecuación del mismo tipo, con la diferencia de que las concentraciones se dan en
molaridad
𝑃𝑝 𝑄𝑞
𝐾𝑒𝑞 =
𝐴𝑎 𝐵𝑏
• Estas relaciones definen la expresión de equilibrio, siendo 𝐾𝑒𝑞 la constante de equilibrio químico.
3. Constante de Equilibrio (Keq, Kc y Kp)
La constante de equilibrio se puede expresar en términos de las concentraciones acuosas o presiones parciales de los productos y
reactantes.
Si la K se expresa en términos de las concentraciones acuosas, se denomina Kc.
Si la K se expresa en términos de las presiones parciales, se denomina Kp.
a A(g) + b B(g) ↔ p P(g) + q Q(g)

Kc 
P Q
p q  PP  PQ
p q  
KP 
A B
a b  PA   PB 
a b
Si se cuenta con el valor numérico de Kp, es posible hallar el valor de Kc y viceversa-

La relación entre Kp y Kc es Notar que Δn es la diferencia entre el número de mol gaseosas de


los productos y el número de mol gaseosas de los reactantes. No
se consideran reactantes o productos en fase diferente a la
Kp = Kc (RT)∆n gaseosa.
EJERCICIO 1
1. A 634 °K la reacción 2 H2S(g) ⇔ 2 H2(g) + S2(g) alcanza el equilibrio cuando hay 1
mol de H2S; 0,2 moles de H2 y 0,8 moles de S2 en un reactor de 2 litros. Hallar:
a) La constante de equilibrio Kc
b) A la misma temperatura y en un reactor igual, hay 0,1 moles de H2 y 0,4 moles de
S2, en equilibrio con H2S ¿Cuántas moles de H2S habrá en la mezcla?
SOLUCIONARIO
1. A 634 K la reacción 2 H2S(g) ⇔ 2 H2(g) + S2(g) alcanza el equilibrio cuando hay 1 mol de H2S; 0,2
moles de H2 y 0,8 moles de S2 en un reactor de 2 litros. Hallar:
a) La constante de equilibrio Kc
0.2 𝑚𝑜𝑙 2 0.8𝑚𝑜𝑙
2
𝐻2 [𝑆2] [ 2𝑙 ]
Kc= = 2𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 2 = 0.016
𝐻2𝑆 2
2𝐿

a) A la misma temperatura y en un reactor igual, hay 0,1 moles de H2 y 0,4 moles de S2, en
equilibrio con H2S ¿Cuántas moles de H2S habrá en la mezcla?
0.1 𝑚𝑜𝑙 2 0.4𝑚𝑜𝑙
𝐻2 2 [𝑆2] [ ]
Kc= = 2𝑙
𝑥 𝑚𝑜𝑙 2
2𝑙
= 0.016 ; 1.58 moles
𝐻2𝑆 2
2𝐿
3.1 Equilibrio homogéneo y heterogéneo

• Equilibrio homogéneo implica que tanto los reactantes como los productos se encuentran en el
mismo estado físico.
NO 2 
2

N2O4(g) 2NO2(g) Kc 
N2O 4 
 NH3 
2

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) K c 


N2  H2 
3

• Equilibrio homogéneo implica que tanto los reactantes como los productos se encuentran en diferente
estado físico.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K c  CO2  
*Recordar que la concentración de los líquidos y de los sólidos puros no se incluye en la
expresión de la constante de equilibrio.
• En resumen:
1. Las presiones parciales de los gases se
sustituyen en la expresión de la constante
de equilibrio.

2. Las concentraciones molares de las


especies disueltas se sustituyen en la
expresión de la constante de equilibrio.
3. Los sólidos puros, los líquidos puros y los
disolventes no se incluyen en la expresión
Ejemplo:
de la constante de equilibrio.
La descomposición de CaCO3 es un equilibrio heterogéneo.
A una misma temperatura la presión de equilibrio de CO2 es la
misma en las dos campanas, pese a que las cantidades
relativas de CaCO3 y CaO puros difieren considerablemente.
3.2 Magnitud de K
• La magnitud de la constante proporciona importante información acerca de la composición de
una mezcla de equilibrio.

• La expresión de equilibrio tiene los productos en el numerador y los reactivos en el


denominador.
• (a) Cuando el valor numérico de Keq es mayor que 1, hay más productos que reactivos en el
equilibrio, y se dice que el equilibrio está desplazado a la derecha.
• (b) Cuando el valor numérico de Keq es menor que 1, hay más reactivos que productos en el
equilibrio, y se dice que el equilibrio está desplazado a la izquierda.
EJEMPLO 1
• La reacción entre N2 y O2 que forma NO podría considerarse como un medio para “fijar”
nitrógeno
• N2 (g) + O2(g) 2 NO(g)
• El valor de la constante de equilibrio de esta reacción a 25°C es Keq = 1 x 1030. Describa la
factibilidad de usar esta reacción para fijar nitrógeno.
Solución:
• Análisis: Se pide comentar sobre la utilidad de una reacción con base en la magnitud de su
constante de equilibrio.
• Estrategia: Se pondera la magnitud de la constante de equilibrio para saber si es factible utilizar
esta reacción para producir la especie deseada.
• Resolución: Por ser tan pequeña Keq, se formará muy poco NO a 25°C. El equilibrio está
desplazado a la izquierda, en favor de los reactivos. En consecuencia, esta reacción es una opción
muy pobre para fijar nitrógeno, al menos a 25°C.
• La constante de equilibrio para la reacción H2 (g) + I2(g)  2 HI (g)
• varía con la temperatura como sigue: Keq= 794 a 298 °K; Keq =54 a 700 °K. ¿Se favorece más la
formación de HI a una temperatura más alta, o a una más baja?
• Respuesta: Se favorece a la temperatura más baja, porque Keq es más grande.
EJEMPLO 2
• Se permite que una mezcla de hidrógeno y nitrógeno en un recipiente de reacción alcance el
equilibrio a 472°C. Se analiza la mezcla de gases en equilibrio y se encuentra que contiene
7.38 atm de H2, 2.46 atm de N2 y 0.166 atm de NH3. A partir de estos datos, calcule la
constante de equilibrio, Keq, de

• N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3


• Análisis: Se da una ecuación balanceada y las presiones parciales de equilibrio, y se pide
calcular el valor de la constante de equilibrio.
• Estrategia: Usando la ecuación balanceada se escribe la expresión de la constante de
equilibrio. A continuación, se sustituyen las presiones parciales de equilibrio en la expresión y
se calcula Keq.
• Resolución:
𝑃𝑁𝐻3 2 0.166 2]
• Keq= = = 2.79 x 10-5
𝑁2 𝐻2 3 2.46 𝑥 7.38 2
4. Principio de Le Chatelier
• Se enuncia de la siguiente manera: "si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presión o concentración de uno de los componentes, el sistema desplazará
su posición de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbación ”
Los factores que afectan el equilibrio son:
• Concentración de reactantes o productos
• Temperatura
• Volumen
• Presión Henry Louis Le Chatelier
• Por lo tanto:
• si un sistema químico está en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un producto),
la reacción se desplazará de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia
agregada. A la inversa, eliminar una sustancia provocará que la reacción se desplace en el sentido que
forma más de esa sustancia.
• El valor de Keq no es modificado por cambio de presión o concentración.
- Efectos de factores sobre el equilibrio químico

• Para la siguiente reacción:


• N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

1. Gráfica de los efectos de la temperatura y la presión total en el 2. Cuando se agrega H2 a una mezcla de equilibrio de
porcentaje de amoniaco presente en una mezcla de equilibrio de N2, H2 y N2, H2 y NH3, una parte del H2 reacciona con N2 para formar NH3,
NH3. Cada mezcla se formó a partir de una mezcla de H2 y N2 en con lo cual se establece una nueva posición de equilibrio.
proporción molar de 3:1.
4.1 Efecto de la Concentración
• Si se agrega una sustancia el equilibrio se desplaza para consumirla.
• Si se remueve una sustancia, el equilibrio se desplaza para reponerla.

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Sentido de la reacción
Adición NH3
Adición N2
Retirar H2
4.2 Efecto de la Temperatura
• Dependiendo si la reacción libera (exotérmica) o absorbe (endotérmica) calor, al agregar calor
para elevar la temperatura el equilibrio responderá e intentará absorber el calor agregado.

Reacción a: A+B C +D + calor


Sentido de la reacción

A + B + calor C +D

Sentido de la reacción
- Efecto de la temperatura sobre el equilibrio químico

Efecto de la temperatura en el equilibrio


(a) A temperatura ambiente están presentes los iones tanto Co(H2O)6 2+ rosados como CoCl4- 2 azules, los cuales imparten un color
violeta a la disolución.
(b) Al calentar la disolución el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se forma más CoCl 4 2 azul.
(c) Al enfriar la disolución el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, hacia el Co(H2O)6 2 rosado.
4.3 Efecto de Presión (P) o Volumen (V)

• Al incrementarse P, disminuye V y el equilibrio se desplaza donde se tiene menos moles gaseosas.


• Si decrece la P, el equilibrio se desplaza hacia donde se tiene más moles gaseosas.

PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

Sentido de la reacción
Incrementa la presión

Sentido de la reacción
Disminuye la presión
EJEMPLO 3:
EFECTO DE LA PRESIÓN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO

Para la ecuación:
N2O4(g)  2 NO2(g)

(a) Mezcla en equilibrio de NO2(g) pardo (rojo) y N2O4 (g) incoloro (gris) dentro de una jeringa hermética. (b) Moviendo el
émbolo se modifica el volumen y, por ende, la presión. La compresión de la mezcla aumenta temporalmente su temperatura,
con lo que el equilibrio se desplaza hacia la producción de NO2 y la mezcla se oscurece. (c) Cuando la mezcla ha recuperado
la temperatura original, el color es tan claro como en (a) porque el aumento de presión favorece la formación de N2O4( g).
EJERCICIO 2
El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la siguiente
reacción:
PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇆PCl5 (g) + calor
Una vez alcanzado el equilibrio químico, explica cómo se modificará el mismo si:

a) Se aumenta la temperatura.
b) Se disminuye la presión total.
c) Se añade gas cloro.
d) Se introduce un catalizador adecuado.
SOLUCIONARIO
El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la siguiente
reacción:
PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇆PCl5 (g) + calor
Una vez alcanzado el equilibrio químico, explica cómo se modificará el mismo si:

a) Se aumenta la temperatura. Derecha


b) Se disminuye la presión total. Izquierda
c) Se añade gas cloro. Derecha
d) Se introduce un catalizador adecuado.
EJERCICIO 3
Para la reacción siguiente:

2NO (g) ⇆ N 2(g) + O 2(g) + calor

Determinar el efecto que tendrá en el equilibrio las siguientes acciones:

a) Una disminución de la temperatura.


b) Un incremento de la presión.
c) Un descenso de la concentración de N 2(g)
SOLUCIONARIO
Para la reacción siguiente:

2NO (g) ⇆ N 2(g) + O 2(g) + calor

Determinar el efecto que tendrá en el equilibrio las siguientes acciones:

a) Una disminución de la temperatura. izquierda


b) Un incremento de la presión. derecha
c) Un descenso de la concentración de N 2(g) : derecha
5. Predicción del sentido de la reacción
• Cuando se sustituyen presiones parciales o
concentraciones de reactivos y productos en una
expresión de constante de equilibrio, el resultado se
conoce como el cociente de reacción y se representa
con la letra Q.
• El cociente de reacción será igual a la constante de
equilibrio, Keq, sólo si el sistema está en equilibrio: Q =
Keq sólo en el equilibrio. Las magnitudes relativas del cociente de reacción Q y
de la constante de equilibrio Keq indican cómo cambia la mezcla de
• Cuando Q > Keq, las sustancias del lado derecho de la
reacción conforme se aproxima al equilibrio. Si Q es menor que Keq, la
ecuación química reaccionan para formar sustancias reacción avanza de izquierda a derecha hasta que Q Keq. Cuando Q
del izquierdo; la reacción se desplaza de derecha a Keq, la reacción está en equilibrio y no tiende a cambiar. Si Q es
izquierda al aproximarse al equilibrio. Ala inversa, si Q mayor que Keq, la reacción avanza de derecha
< Keq, la reacción alcanzará el equilibrio formando más a izquierda hasta que Q Keq.
productos; se desplaza de izquierda a derecha.
EJEMPLO 4
• A 448°C, la constante de equilibrio, Keq, de la reacción:
• H2(g) + I2(g)2HI(g)
• es 51.
• Prediga la dirección en el que avanzará la reacción para alcanzar el equilibrio a 448°C si se
parte de 2.0 x 102 mol de HI, 1.0 x 102 mol de H2 y 3.0 x 102 mol de I2 en un recipiente de 2.00 L.
Solución:
• Análisis: Se da un volumen y cantidades molares iniciales de las especies de una reacción, y se
pide determinar la dirección en que la reacción debe avanzar para alcanzar el equilibrio.
• Estrategia: A partir de la información dada se pueden determinar las presiones parciales
iniciales de todas las especies, para luego sustituir estos valores en la expresión de la constante
de equilibrio a fin de calcular el cociente de reacción, Q. La comparación entre las magnitudes de
la constante de equilibrio, que es un dato, y del cociente de reacción nos indicará el sentido en el
que la reacción habrá de avanzar.
• Resolución: Las presiones parciales iniciales son

Dado que Q Keq, la presión parcial de


HI debe aumentar y las de H2 e I2 deben
disminuir para alcanzar el equilibrio;
la reacción avanzará de izquierda a
derecha.
EJERCICIO 4
2. El siguiente sistema en equilibrio:
C(s) + 2H2O(g)  CO2(g) + 2H2(g)
Se sabe que a 900 °C el sistema está en equilibrio en un recipiente de 1 L y contiene
0,03 mol de CO2, 0,01 mol de H2, 0,1 mol de H2O y 10 mol de C. Halle Kc Y Kp.

3. En un matraz de 5 L de capacidad a 100°C se mezclan 1 mol de C2H5OH con 1


mol de CH3COOH; calcular la concentración en (mol/L) de CH3 COO C2H5
formado.

C2H5 OH + CH3COOH  CH3COOC2H5 + H2O Kc = 4


CONCLUSIONES
• Una reacción en equilibrio representa un proceso reversible y dinámico.
• La constante de equilibrio se relaciona directamente con la cantidad de productos
presentes al alcanzarse el equilibrio.
• Los procesos representados en un proceso de equilibrio pueden ser de naturaleza
homogénea o heterogénea.
• La ley de le Chatelier permite predecir cómo se comportará la reacción cuando se
modifica alguna propiedad de la reacción estudiada.
REFERENCIAS
• Brown, Theodore L., LeMay, H. Eugene, Bursten, Bruce E. Química, la Ciencia Central, 7 ed. Pearson
Educación, México, 2004. Capítulo 15 “Equilibrio Química”,
• Petrucci, R. H., Harwood, W. S., Herring, F. G., & Pumarino, C. P. G. (2011) Química general. Fondo
Educativo Interamericano. Capítulo 6: ” Gases”.

You might also like