INFORME DE LABORATORIO #6

VALORACIONES ACIDO-BASE (METODO WARDER –

WINKLER)
-Nombres-
Facultad de Química y Farmacia. Programa: Farmacia
Universidad Del Atlántico

RESUMEN: Con el objetivo de determinar la alcalinidad en muestras de carbonatos y sus

respectivas mezclas, se estandarizó una solución de ácido clorhídrico con carbonato de sodio; El
ácido estandarizado sirvió para las posteriores valoraciones acido base fundamentadas en el
método de Warder.

PALABRAS CLAVES: estandarización, método Warder, valoración acido-base.

1. INTRODUCCIÓN
La acidimetría, es el método que se encarga
de determinar la cantidad de ácido que se
encuentra de manera libre en una disolución.
Generalmente el HCl se utiliza como ácido,
pues es útil en la preparación de soluciones
con exacta concentración. El segundo ácido
más utilizado es el ácido sulfúrico. Para la
determinación de carbonatos e hidróxidos
presentes en disolución son de gran utilidad
los siguientes métodos: El método de
Warder es un análisis muy útil en química
analítica cuyo objetivo es determinar la
concentración de carbonato y carbonato
ácido o carbonato e hidróxido. Consiste en
titular una mezcla alcalina con ácido
clorhídrico valorado usando sucesivamente
dos indicadores de pH: fenolftaleína y
heliantina. Puede llevarse a cabo sobre una
porción única de muestra (esto es lo
habitualmente usado) o sobre dos iguales de
ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qué
componentes se encuentran presentes y la
concentración de cada uno de ellos. La
composición de la solución se calculará a
partir de los volúmenes relativos de ácido
patrón, necesarios para valorar la muestra.
Una vez establecida la composición, los
datos del volumen se pueden utilizar para
hallar la cantidad de cada componente en la
muestra. El H2CO3 es un ácido débil
diprótico que ioniza en dos fases, por lo tanto
tiene K1 yK2. El primer Ka de ácido
carbónico es Ka1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de
6,34) y el segundo Ka2= 4,4 x10-11(su pKa2 es
de 10,36) por lo que existe una diferencia de
4,02 unidades podemos esperar una
clara inflexión en la curva de titulación, bajo
este método se detectan dos puntos finales,
para el primero se utiliza un primer indicador
fenolftaleína y un segundo, naranja de
metilo.
De modo muy similar también se utiliza en
química analítica el método winkler este se
basa en el agregado de solución de BaCl2,
que hace precipitar los carbonatos presentes
en forma de BaCO3, es precisamente la
utilización de este reactivo (BaCl2) quien
determina la diferencia entre estos dos
métodos. Para ellos se toma una alícuota y se
le determina la alcalinidad total (usando
naranja de metilo). En otra muestra se
precipita el CO3= con solución de BaCl2 y
luego sin filtrar, se valora el NaOH presente
con una solución tipo de HCl en presencia de
fenolftaleína.
2. METODOLOGÍA UTILIZADA
Estandarización de HCl
2.1.1 Se pesó 0,16 gramos de Na2CO3, se
homogenizó con 25 mL de agua en un
beaker y luego se transvasó a un
Erlenmeyer, llevando la solución
hasta 100 mL.
2.1.2 Luego se adicionó 2 gotas de naranja
de metilo, y se valoró la solución hasta
su viraje.
2.1.3 Se realizó los cálculos para comprobar
la concentración del HCl. Para luego
determinar la alcalinidad en mezclas
de carbonatos
Método de Warder:
Caso 1: NaOH como único constituyente.
2.2.1 Se tomó 25 mL de NaOH (0,1202 M)
y se agregó en un matraz Erlenmeyer,
posteriormente se le adicionó 2 gotas
de fenolftaleína.
2.2.3 Se realizó la valoración con HCl como
titulante,
2.2.4 Se anotó el volumen gastado hasta el
viraje de la solución e inmediatamente
se le adicionó 2 gotas de naranja de
metilo.
Caso 2: Na2CO3 como único constituyente
.
2.2.5 Se tomó 25 mL de Na2CO3 y se agregó
en un matraz Erlenmeyer.
2.2.6 Se procedió de igual manera que en el
ítem 2.2.2 y 2.2.3.
2.2.7 Luego de la adición del naranja de
metilo, se realizó la valoración y se
anotó el volumen gastado de HCl.
Caso 3: NaHCO3 como único constituyente.
2.2.8 Se tomó 25 mL de NaHCO3 y se
agregó en un matraz Erlenmeyer.
2.2.9 Se adicionó 2 gotas de fenolftaleína a
la solución, la cual quedo incolora.
2.2.10 Seguido a esto se añadió el naranja de
metilo y se valoró la solución, se
anotó el volumen gastado de HCl
Caso 4: Mezcla de NaOH + Na2CO3.
2.2.11 Se tomó 25 mL de NaOH y 25 mL de
Na2CO3 y se adicionó en un
Erlenmeyer.
2.2.12 Se le agregó gotas de fenolftaleína a
la mezcla.
2.2.13 Se valoró la solución y se anotó el
volumen gastado hasta que la solución
se tornó incolora.
2.2.14 Posterior se adicionó naranja de
metilo y se realizó nuevamente la
valoración hasta viraje de la solución,
anotando el volumen gastado.
Caso 5: Mezcla de Na2CO3 + NaHCO3
2.2.15 Se tomó 25 mL de NaHCO3 y 25 mL
de Na2CO3 y se adicionó en un
Erlenmeyer.
2.2.16 Luego se agregó gotas de
fenolftaleína a la mezcla, y se valoró
la solución; se anotó el volumen
gastado hasta que la solución se
tornó incolora.
2.2.17 Por ultimo se adicionó naranja de
metilo y se realizó nuevamente la
valoración hasta viraje de la solución,
anotando el volumen gastado.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Cuadro 1. Volúmenes de valoración
Caso Volumen gastado de HCl (mL)
Vfen = 26,6
1
Vana = 0
Vfen = 7,5
2
Vana = 8,1
Vfen = 0
3
Vana = 23,6
Vfen = 32,5
4
Vana = 9,5
5 Vfen = 5
 Vana = 27,7
La estandarización del HCl se llevó a cabo
con una solución de carbonato de sodio
(0.16g) en 100mL, en presencia del
indicador naranja de metilo, el volumen
gastado permitió conocer la concentración
real del HCl.
2HCl + Na2CO3 → H2CO3 + NaCl
Con el volumen gastado 0.0281 L, y la masa
molar de la solución patrón se obtuvo para el
HCl una concentración de 0.0533 mol/L.
Caso 1. Valoración HCl + NaOH
En esta titulación se apreció el
comportamiento que presenta la reacciona
entre el HCl y el NaOH, lo primero que se
puede afirmar es que la reacción que se da es
de neutralización, considerando la presencia
de un ácido fuerte con una base fuerte,
también se afirma que la reacción es
irreversible, en un sistema acido-base fuerte
se obtiene la inflexión más alta (1x10-14)
criterio mediante el cual se realiza la
elección del indicador, para la primera parte,
fenolftaleína.
HCl(ac) + NaOH(ac) → H2O(l) + NaCl(s)
Teniendo en cuenta que la sal que se produce
no se hidroliza en el agua; en este sistema
debido a lo anterior, el pH en el punto de
equivalencia está determinado por el agua,
por tal razón es neutro (7). Esto explica el
viraje del indicador fenolftaleína, el cual de
medio básico a medio neutro o ácido
presenta la siguiente reacción:
Fenolftaleína2- +2H+ ↔ H2Fenolftaleína
Rosa → Incoloro
Tal como sucedió en la experiencia, sin
embargo para explicar el viraje del segundo
indicador (naranja de metil) es necesario
calcular el pH del punto final:
[𝑝𝐻]
(26.6𝑚𝑙 ∗ 0.0533𝑀) − (25𝑚𝐿 ∗ 0.0567𝑀)
= quien provoca el viraje de la fenolftaleína
26.6𝑚𝐿 + 25𝑚𝐿
= 5.42𝑥10−6 M
pH = -log (5.42x10-6)
pH = 5.26
En el punto final, la solución presento un pH
de 5.26, el cual se encuentra en el rango de
viraje del naranja de metilo (4.8-6.0),
exactamente en la zona acida, esto explica la
coloración roja que toma la solución con un
Vg2= 0.
Caso 2. Valoración HCl + Na2CO3
En este sistema se tiene una reacción
reversible entre una sal y un ácido fuerte, que
en presencia de fenolftaleína vira de
magenta a incoloro.
HCl(ac) + Na2CO3(ac) → NaHCO3 + NaCl(s)
Inicialmente se puede decir que el volumen
gastado en la titulación corresponde al
volumen teórico del punto de equivalencia,
tal como se demuestra:
Ms ∗ Vs
Veq = Va =
Ma
0.0159M ∗ 25mL
Veq = = 7.5mL
0.053M
Con el objetivo de conocer la razón del viraje
de la fenolftaleína se calculó el pH de la
solución obtenida, este se obtuvo calculando
el pH del anfolito NaHCO3. Cabe mencionar
que el NaHCO3 es un sistema amortiguador
que presenta la siguiente disociación:
NaHCO3 = Na+ +HCO3-
En disolución el ion HCO3- se combina con
los cationes H+ formando el ácido carbónico,
por ende, mediante la diferencia de pKa del
ácido carbónico se halló dicho pH de la
siguiente manera:
𝑃𝑘1 + 𝑃𝑘2 6.35 + 10.32
𝑝𝐻 = = = 8.38
2 2
El pH (8.38) de la solución en este punto es
(de magenta a incolora). La posterior adición
de HCl (8.1mL) modifica nuevamente el pH
produciendo cloruro de sodio y acido
carbónico, el carácter acido que toma la
solución con un pH alrededor de 4,es óptimo
para el viraje del segundo indicador, naranja
de metilo, quien cambia de color canela a
rojo en zona acida.
Caso 3. Valoración HCl + NaHCO3
Al momento de adicionar la fenolftaleína a
los 25 mL de NaHCO3, la solución
permaneció incolora debido a que esta
sustancia está actuando como un ácido según
la teoría acido-base de Arrhenius y la de
Broansted & Lowry, ya que está liberando
un protón H+ tal y como se muestra en la
siguiente ecuación química:
HCO3- ↔ H+ + CO32-
Este protón reacciona con la fenolftaleína de
la siguiente manera:
Fenoftaleina2- + H+ ↔ H3Fenofataleina
Este cambio en la estructura de la
fenolftaleína, es lo que hace que la solución
permanezca incolora, por lo tanto, el
volumen de HCl gastado es 0.
Seguidamente se adiciona el naranja de
metilo, que efectivamente toma una
coloración amarilla, esto ocurre debido a su
zona de viraje, cuyo color es amarillo en la
zona básica. Luego de la titulación con HCl
el pH cambia de básico a acido, por lo cual
el naranja de metilo vira a su zona acida
presentando una coloración roja. Esto se da
debido a la formación de ácido carbónico
según la siguiente reacción:
HCl + NaHCO3 ↔ NaCl + H2CO3
Caso 4. Valoración NaOH+ Na2CO3
El hidróxido de sodio y el carbonato de sodio
no reaccionan entre sí, por lo cual hasta este
punto solo se tiene una mezcla de álcalis. la
curva de titulación presenta dos inflexiones,
como se observa en la figura 1.
Figura 1. Curva de titulación de Na2CO3 con
HCl
Estas inflexiones es lo que nos permite
escoger el tipo de indicador, en este caso:
fenolftaleína y naranja de metilo.
Al momento de adicionar la fenolftaleína a
la mezcla, esta tomó una coloración
magenta, característica cuando se encuentra
en medios básicos. El volumen gastado de
HCl fue de 32,5 mL; el cual permitió
neutralizar todo el NaOH presente en la
mezcla y solo la mitad de Na2CO3 . Cuando
se neutraliza todo el NaOH el pH de la
solución es neutro, sin embargo la parte de
ácido carbónico que no se ha neutralizado
hace que el pH tienda a la basicidad es por
este motivo que cuando se le adiciona el
naranja de metilo, la solución toma una
coloración amarilla (color básico de viraje
del naranja de metilo), luego de la titulación
con HCl la solución vira a rojo, punto en el
cual se ha formado acido carbónico por lo
que afirma que el pH en el punto final es
acido.
Caso 5. Valoración Na2CO3 + NaHCO3
Como se observa en la figura 1 (aplicado a
esta mezcla) se tienen dos inflexiones, lo que
nos permite determinar el pH del NaHCO3 el
cual corresponde al promedio de las
constantes de disociación del ácido
carbónico, de la siguiente manera:
1
(𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 )
2
Obteniéndose un pH = 8,35, que
corresponde a la zona de viraje de la
fenolftaleína (8,0 a 9,6), gastándose un
volumen de HCl de 5 mL. Al igual que la
mezcla anterior, en este punto se logró
neutralizar la mitad de Na2CO3 y el HCO3
aún no ha reaccionado. El bicarbonato de
logra neutralizar en el punto final del
 anaranjado de metilo, gastándose un  La acidimetría es método analítico útil
volumen de HCl = 27,7 mL. para determinar la concentración de
sustancias básicas en solución.
4. PREGUNTAS
 El método Warder y Winkler permiten
4.1 Calcular los % (p/v) y la molaridad de las la determinación de carbonatos,
especies alcalinas o analitos (como NaOH, hidróxidos y sus mezclas. Difiriendo en
Na2CO3, y NaHCO3) presentes en cada una la utilización del cloruro de bario.
delas muestras analizadas en el métodos de
Warder.  Los indicadores son de gran
importancia en las valoraciones y se
Para el caso del NaOH apreció durante la experiencia que su
𝑉1 𝐶1 = 𝑉2 𝐶2 cambio de coloración está directamente
relacionado con el cambio de pH de las
𝑉1 𝐶1 soluciones valoradas La fenolftaleína
𝑆𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎 𝐶2 = 𝑒𝑐 (1) en medio acido o neutro se torna
𝑉2
incolora y vira en medio básico a
𝑟𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑠𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑞𝑢𝑒:
magenta. El naranja de metilo en medio
0.053𝑀−0.0266𝐿 acido presenta color rojo y vira en
C2 = 0.025𝐿
= 0.0567𝑀 medio básico a amarillo.

0.0567
𝑚𝑜𝑙
×
40 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝐿
× 1000𝑚𝐿  El comportamiento de las sustancias
𝑙 1𝑚𝑜𝑙 varía considerablemente en base a si se
estudian ácidos y bases fuertes, dando
= 0.0022 g/mL × 100 = 0.22% 𝑝/𝑣 la mayor inflexión, y cuyo pH en el
punto de equivalencia es neutro. Por su
Para el caso del Na2CO3 parte la interacción de un ácido débil y
su base conjugada disminuye la
Utilizando la ecuación 1, tenemos inflexión y da lugar sustancias
amortiguadoras.
0.053𝑀−0.0075𝐿
C2 = = 0.015𝑀
0.025𝐿

𝑚𝑜𝑙 105.99 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 1𝐿

0.015 × × 1000𝑚𝐿 6. REFERENCIAS
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙

= 0.0015g/mL × 100 = 0.15 % 𝑝/𝑣 [1] Skoog, Douglas A.; Holler, F. James;
Crouch, Stanley. R. Fundamentos de
química analítica. 9ª edición.
Para el caso del NaHCO3

Utilizando la ecuación 1, tenemos

0.053𝑀−0.0236𝐿
C2 = = 0.050𝑀
0.025𝐿

𝑚𝑜𝑙 84 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1𝐿
0.050 × × 1000𝑚𝐿
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙

= 0.0042 g/mL × 100 = 0.42 %𝑝/𝑣

5. CONCLUSIONES