PROBLEMA 3 Producción de ácido salicílico.

El ácido salicílico se utiliza en medicina como antiséptico. Investigue

un proceso para su obtención. De acuerdo con la ruta de reacción y a
las 12 reglas de la química verde indicar si el proceso es sustentable.

El ácido salicílico (ácido 2-hidroxibenzoico) es un ácido

monohidroxibenzoico lipófilo, se trata de un sólido incoloro que se suele cristalizar en
forma de agujas. El ácido salicílico tiene la fórmula C6H4 (OH) COOH, donde el grupo OH
es orto al grupo carboxilo. Es poco soluble en agua (2g/L a 20°C). Este producto sirve como
materia prima para la obtención del ácido acetilsalicílico, comercialmente conocido como
Aspirina.

Actualmente se conocen varias formas de obtener el ácido salicílico, de las cuales las tres
más importantes son:

1) Salisaldehido con hidróxido de potasio (rendimiento de 60%)

2) Fenol, hidróxido de potasio y dioxido de carbono (200ºC y 20atm)
3) Fenol, hidróxido de sodio y dioxido de carbono (140ºC y 6atm)

De las tres formas de obtención de ácido salicílico la que resulta más satisfactoria es la
tercera ya que proporciona mayor rendimiento y es más barata. Esta forma de obtención
se conoce como la reacción de Kolbe-Schmitt.

En 1860, Kolbe preparó ácido salicílico calentando una mezcla de fenol y sodio en presencia
de dióxido de carbono a presión atmosférica. Kolbe descubrió que al comenzar con
fenóxido de sodio, el rendimiento de ácido salicílico se incrementó al 50%. Schmitt llevó a
cabo una modificación de la reacción de Kolbe, realizada bajo presión aumentada, en 1884.
Esta modificación incrementó significativamente el rendimiento de ácido salicílico.

La reacción de Kolbe-Schmitt es una reacción química caracaterizada por una

carboxilación que ocurre cuando se calienta el fenolato sódico (la sal de sodio del fenol)
junto con dióxido de carbono bajo 6 atmósferas de presión y 140°C, para luego tratar el
producto con ácido sulfúrico. El principal producto de la reacción es el ácido salicílico (94-
97%), aunque los ácidos p-hidroxibenzoico y 4-hidroxi-isoftálico también se identifican en
la mezcla de reacción, con bajos rendimientos (2-4%).
La reacción de Kolbe-Schmitt procede por una adición nucleofílica de un grupo fenolato al
dióxido de carbono para producir el salicilato. El último paso es la reacción del salicilato con
el ácido para formar el ácido salicílico deseado.

El inicio del proceso es a partir de fenol y una disolución de sosa para obtener el fenolato.

El proceso industrial consiste en mezclar en

un autoclave provisto de serpentin de
calentamiento, el fenol y solución al 50% de sosa caustica en proporcion equimolar. La
solución se calienta a unos 130ºC y se evapora a sequedad, primero a presión atmosférica
y después al vacio. Se enfría la mezcla a 100ºC y se inyecta el dioxido de carbono a 6atm.
Una vez absorbido el dioxido de carbono se calienta la mezcla a 140ºC y se mantiene a esa
temperatura durante algunas horas. Después se trata esta mezcla con ácido sulfúrico y el
ácido salicílico precipita. Se separa por centrifugación, se seca y se purifica.

El equipo principal consta de dos tanques cilíndricos verticales abiertos y un reactor. Los
tanques cilíndricos deben ser construidos de acero inoxidable para soportar la corrosión.
Las condiciones de operación que deben resistir el reactor de carbonatación del fenóxido
de sodio son 6 atmosferas y 126ºC. El material adecuado para dicho reactor es acero
inoxidable 316. Su forma debe ser un tanque cilíndrico vertical con tapas hemiesféricas.
Una adaptación de este método es el proceso Wacker en el que la reacción de
carbonatación se lleva a cabo con el fenóxido de metal alcalino dispersado y al menos
parcialmente disuelto en fenol en exceso. La mezcla de reacción producida por tal proceso
consiste esencialmente en salicilato alcalino, fenol, y generalmente un poco de fenóxido
alcalino sin reaccionar. También están presentes pequeñas cantidades de subproductos e
impurezas tales como las sales de metales alcalinos del ácido p-hidroxibenzoico, ácido 4-
hidroxi-isoftálico, otros compuestos relacionados, trazas de metales recogidos del
aparato, y así sucesivamente. El producto salicilato está presente en esta mezcla en gran
parte como un sólido finamente dividido que es muy difícil de separar por filtración y sin
fenol. El ácido generalmente se cristaliza a partir de la solución para obtener un producto
de ácido salicílico de 99.5% de calidad técnica.

Aunque el ácido salicílico obtenido por acidificación de esta sal es suficientemente puro
para algunos propósitos, es necesario recurrir a una etapa de recristalización o sublimación
para obtener un material altamente purificado adecuado para su uso como producto
farmacéutico o producto intermedio para dicho producto. Este paso de proceso adicional
requiere mucho tiempo y es costoso.

Se ha descubierto ahora un proceso de separación y purificación mejorado que está

particularmente adaptado a las mezclas de reacción de tipo Wacker y por lo que se elimina
la filtración y el lavado difíciles y no económicos del salicilato de sodio de dichas mezclas.
Además, la calidad del ácido salicílico producido por este nuevo proceso es comparable en
la mayoría de los aspectos a la calidad del material sublimado.

Se ha encontrado que el ácido salicílico de alta pureza y de buen color se obtiene enfriando
una solución solvente homogénea de ácido salicílico en bruto a una temperatura donde el
ácido salicílico cristaliza en la solución cuando el disolvente es una mezcla que consiste
esencialmente en fenol y agua en proporciones, de tal manera que el disolvente existe en
dos fases líquidas distintas, una fase fenólica y una fase rica en agua, a la temperatura de
cristalización. El ácido salicílico cristalizado se filtra fácilmente o se separa de otro modo y
se lava para obtener el producto purificado con un buen rendimiento.
Esta cristalización en presencia del sistema líquido de dos fases produce resultados
mejorados de forma única, ya que tanto las impurezas orgánicas como las inorgánicas se
separan eficazmente del ácido salicílico cristalizado por el contacto simultáneo con las
capas ricas en fenol y ricas en agua.

El método de absorción selectiva y desorción empleado para eliminar la contaminación y

los subproductos del ácido salicílico consume menos energía y es más barato que el
método de sublimación tradicional.

ANALISIS DE SUSTENTABILIDAD DE ACUERDO CON LOS 12 PRINCIPIOS DE LA

QUÍMICA VERDE

1.Es mejor prevenir la generación de desperdicios que tratarlos o intentar eliminarlos al

final del proceso.
a) La reacción mediante la que se lleva a cabo la obtención del ácido salicílico es “la reacción
de Kolbe-Schmitt”.

b) identificar riesgos de seguridad y toxicidad en reactivos y productos.

FENOL
Fórmula C6H6O
Densidad 1.07 g/cm3
Masa molar 94.11 g/mol
Punto de fusión 40.5ºC
Punto de ebullición 181.7ºC
Solubilidad en agua 8.3 g/100 ml (20°C)

Riesgos y Toxicidad

El fenol se evapora más lentamente que el agua y una pequeña cantidad puede formar una
solución con agua. Se puede detectar el sabor y el olor del fenol a niveles más bajos que los
asociados con efectos nocivos. El fenol se inflama fácilmente, es corrosivo y sus gases son
explosivos en contacto con fuego.

De ser ingerido en altas concentraciones, puede causar envenenamiento, vómitos,

decoloración de la piel e irritación respiratoria. Es uno de los principales desechos de
industrias carboníferas y petroquímicas; como consecuencia el fenol entra en contacto con
cloro en fuentes de agua tratadas para consumo humano, y forma compuestos
fenilclorados, muy solubles y citotóxicos por su facilidad para atravesar membranas
celulares.

HIDRÓXIDO DE SODIO
Fórmula NaOH
Densidad 2.1 g/cm3
Masa molar 39.99 g/mol
Punto de fusión 318ºC
Punto de ebullición 1390ºC
Solubilidad en agua 111 g/100 mL (20ºC)

Riesgos y Toxicidad

Este compuesto no es inflamable, sin embargo, puede provocar fuego si se encuentra en

contacto con materiales combustibles. Por otra parte, se generan gases inflamables al
ponerse en contacto con algunos metales. Es soluble en agua generando calor. El NaOH es
extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las salpicaduras son muy peligrosas,
pueden provocar desde una gran irritación en la córnea, ulceración, nubosidades y
finalmente su desintegración. Tanto el NaOH sólido, como en disoluciones concentradas
es altamente corrosivo a la piel.

El hidróxido de sodio es irritante y corrosivo de los tejidos. Los casos más comunes de
accidente son por contacto con la piel y ojos, así como inhalación de neblinas o polvo. La
inhalación de polvo o neblina causa irritación y daño del tracto respiratorio. En caso de
exposición a concentraciones altas, se presenta ulceración nasal. Causa quemaduras
severas en la boca, si se traga. Este producto está considerado como posible causante de
cáncer de esófago, aún después de 12 a 42 años de su ingestión.

FENOLATO DE SODIO
Fórmula NaOC₆H₅
Densidad ----
Masa molar 116.09 g/mol
Punto de fusión 384ºC
Punto de ebullición ----
Solubilidad en agua muy soluble

AGUA
Fórmula H2O
Densidad 0.997 g/cm³
Masa molar 18 g/mol
Punto de fusión 0°C
Punto de ebullición 100°C
Riesgos S/R
Toxicidad No tóxico

DIÓXIDO DE CARBONO
Fórmula CO2
Densidad 0.001976 g/cm3
Masa molar 44.0 g/mol
Punto de fusión -78ºC
 Punto de ebullición -57ºC
Solubilidad en agua 88 mL/100 mL (20ºC)

Riesgos y Toxicidad

No es inflamable. En el medio ambiente, el dióxido de carbono es la sustancia que más

contribuye al efecto invernadero, es decir, que absorbe gran parte de la radiación solar
incidente, reteniéndola cerca de la superficie terrestre y produciendo un calentamiento
progresivo de la misma.

El dióxido de carbono es el vasodilatador cerebral más poderoso conocido. La inhalación

de grandes concentraciones causa insuficiencia circulatoria rápida que conduce a coma y
muerte. Es probable que ocurra asfixia antes de los efectos de sobre exposición al dióxido
de carbono. No se conocen efectos crónicos, dañinos de inhalación repetida a bajas
concentraciones.

SALICILATO DE SODIO
Fórmula C7H5NaO3
Densidad 0.32 g/cm3
Masa molar 160.10 g/mol
Punto de fusión 200°C
Punto de ebullición ----
Solubilidad en agua 1000 g/L (20 °C)

Riesgos y Toxicidad

Ligeramente peligroso en caso de contacto cutáneo, contacto con los ojos, de ingestión.

ÁCIDO SULFÚRICO
Fórmula H2SO4
Densidad 1.84 g/cm³
Masa molar 98.079 g/mol
Punto de fusión 10ºC
Punto de ebullición 337ºC
Solubilidad en agua miscible, exotérmico
Riesgos y Toxicidad

El ácido sulfúrico no es muy volátil y por tanto las exposiciones del lugar de trabajo son
principalmente con aerosoles o rocíos. El ácido sulfúrico es un corrosivo y puede provocar
irritación severa o daño corrosivo si se inhala.

El grado y la severidad de los efectos respiratorios están influenciados por factores como
el estado físico y el tamaño de la partícula del aerosol, sitio de deposición, concentración y
humedad. El ácido sulfúrico puede provocar daño pulmonar severo con una acumulación
de fluido (edema pulmonar) de amenaza de por vida. Los síntomas de edema pulmonar
incluyen tos y falta de aire y pueden retrasarse por horas y días después de la exposición.
Estos síntomas se agravan con el esfuerzo físico. Daño pulmonar a largo plazo puede
resultar de una severa exposición de corto plazo.

ACIDO SALICÍLICO
Fórmula C7H6O3
Densidad 1.44 g/cm³
Masa molar 138.121 g/mol
Punto de fusión 159ºC
Punto de ebullición 211ºC
Solubilidad en agua 1.8 g/L (20 ºC)

Riesgos y Toxicidad

La inhalación puede causar irritación del tracto respiratorio superior produciendo tos o
dificultad al respirar. Puede causar quemaduras en la piel, especialmente si ésta se
encuentra húmeda. Al contacto con los ojos causa irritación y dolor posiblemente afectar
la córnea. La ingestión puede causar irritación del tracto gastrointestinal, dolor de cabeza,
náuseas y vómitos, mareos, disminución de la visión, zumbidos en los oídos y sordera,
confusión, sudores, erupción a la piel, incremento de la respiración, disturbios metabólicos
y daño al riñón.

c) Los subproductos generados en la reacción son: pequeñas cantidades de sales de

metales alcalinos del ácido p-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxi-isoftálico, y llevándose a
cabo con las condiciones especificadas anteriormente se obtiene de 2-4 % de estos
subproductos.
Se puede considerar que en este principio la reacción de producción de ácido salicílico
intenta ser sustentable puesto que el porcentaje de subproductos generados es muy bajo
en comparación con el porcentaje de producto principal obtenido, sin embargo, su
sustentabilidad disminuye si se menciona que uno de sus reactivos principales es el dióxido
de carbono (uno de los más contaminantes al ambiente, además de que estos medios de
producción son intensivos en energía y generan grandes cantidades de productos de
desecho.

2.Se debe maximizar el consumo de los reactivos.

a) conocer conversiones y selectividad:

El modo de operación sigue siendo principalmente discontinuo. El fenol se mezcla con una
disolución acuosa de sosa caliente (1-2% en exceso molar), calentándose hasta 130ºC, y
evaporándose hasta sequedad en un autoclave, o bien en un molino de bolas especial. Así
se produce fenolato sódico, en forma de polvo muy seco.

Tras el secado, que debe ser riguroso ya que la presencia de agua disminuye el rendimiento,
la temperatura se reduce a unos 100ºC, y se introduce al autoclave CO2 seco (con menos
de 0.1% de O2 , para evitar decoloración), a 5atm. La carboxilación es exotérmica (H = -
90 kJ/mol). Cuando la cantidad apropiada se ha absorbido, la carga se calienta a 140ºC
durante varias horas, para convertir el fenolato en salicilato sódico.

La masa de reacción se enfría y se lleva a un tanque de tratamiento, donde se disuelve con

agua, se filtra, y se decolora con carbón activo. Se lleva a otro tanque de precipitación,
añadiéndole sulfúrico para precipitar el ácido salicílico.

La contaminación con hierro debe evitarse en estas etapas. El precipitado se centrifuga y

seca, obteniéndose ácido salicílico de alta pureza (que puede pasar a especificación UPS
sublimando y recristalizando).
b) establecer el balance de materia y energía integral del proceso:

Para fabricar una tonelada de ácido salicílico son necesarios 730 kg de fenol, 310 kg de
NaOH, 450 kg de CO2 , 410 kg de H2SO4 y 20 kg de carbón activado.

Para producir 1800 kg/día de salicílico, deben emplearse 5000 kg de vapor, 3600MJ de
energía, y 53 trabajadores/hora. El rendimiento de reacción es del 90%.

c) identificar la cantidad de catalizador :

No se emplean catalizadores en este proceso de obtención del ácido salicílico.

3.Generar el proceso del diseño que consuma la mínima cantidad de energía y tenga el
menor impacto ambiental con la máxima ganancia económica.

En este caso se está analizando la sustentabilidad de un proceso de producción

seleccionado por lo que esta regla de diseño no se puede evaluar tal cual puesto que
además de que no tenemos los conocimientos necesarios para realizar el diseño debido a
que es algo que aún se está aprendiendo no se está diseñado nada, sino que se está
analizando una reacción específica, al igual que no hay comparaciones con otras reacciones
por lo tanto se está considerando que el diseño de esta reacción hace todo lo posible por
ser económico y que no se use tanta energía, pues con las fuentes consultadas eso fue lo
que se puedo deducir al ver como a lo largo de la historia se fueron haciendo mejoras.
4.El proceso seleccionado deberá maximizar el rendimiento y minimizar el impacto
ambiental.

De acuerdo con la información obtenida se logró identificar que la producción a partir de

esta reacción ya había sido modificada en cuanto al rendimiento. Esto sucedió cuando
Kolbe descubrió que al comenzar con fenóxido de sodio, el rendimiento de ácido salicílico
se incrementó al 50%. Schmitt llevó a cabo una modificación de la reacción de Kolbe,
realizada bajo presión aumentada, en 1884. Esta modificación incrementó
significativamente el rendimiento de ácido salicílico.

Como se menciona en el texto anteriormente, para obtener un material altamente

purificado era necesario recurrir a una etapa de recristalización o sublimación. Para este
paso de proceso adicional requiere mucho tiempo y es costoso. Ahora se encuentra que el
ácido salicílico de alta pureza y de buen color se obtiene enfriando una solución solvente
homogénea de ácido salicílico en bruto a una temperatura donde el ácido salicílico
cristaliza en la solución cuando el disolvente es una mezcla que consiste esencialmente en
fenol y agua en proporciones. de tal manera que el disolvente existe en dos fases líquidas
distintas, una fase fenolica y una fase rica en agua, a la temperatura de cristalización. El
ácido salicílico cristalizado se filtra fácilmente o se separa de otro modo y se lava para
obtener el producto purificado con un buen rendimiento. Esta cristalización en presencia
del sistema líquido de dos fases produce resultados mejorados de forma única, ya que
tanto las impurezas orgánicas como las inorgánicas se separan eficazmente del ácido
salicílico cristalizado por el contacto simultáneo con las capas ricas en fenol y ricas en agua
5.Se deben seleccionar procesos que no requieran el uso de agentes másicos externos
adicionales y en caso de ser necesario seleccionar aquellos que sean lo menos
contaminantes.

Los agentes másicos externos (carbón activado y zinc) se presentan en esta reacción
cuando la masa de reacción se enfría y se lleva a un tanque de tratamiento. Ahí se disuelve
con una cantidad aproximadamente igual de agua, se filtra, y se decolora con carbón activo
que contiene partículas de zinc. Se lleva a otro tanque de precipitación, añadiéndole
sulfúrico para precipitar el ácido salicílico. La contaminación con hierro debe evitarse en
estas etapas.

Zn: El agua es contaminado con Zinc, debido a la presencia de grandes cantidades de Zinc
en las aguas residuales de plantas industriales. Estas aguas residuales no son depuradas
satisfactoriamente. Una de las consecuencias es que los ríos están depositando fango
contaminado con Zinc en sus orillas. El zinc puede también incrementar la acidez de las
aguas. Grandes cantidades de Zinc pueden ser encontradas en los suelos. Cuando los
suelos son granjas y están contaminados con Zinc, los animales absorben concentraciones
que son dañas para su salud. El Zinc soluble en agua que está localizado en el suelo puede
contaminar el agua subterránea. Carbón activado: No contaminante.

6.Generar procesos que minimicen el consumo de energía y diseñar preferentemente

procesos en condiciones de P y T suaves.

Los métodos de absorción selectiva y desorción empleados para eliminar la contaminación

y los subproductos del ácido salicílico son los que consumen menos energía y es más barato
que el método de sublimación tradicional.

La reacción no se ve muy afectada por la variación de la presión por lo que para hacer más
suaves las condiciones de presión podría usarse una menor a la que se usa originalmente.
La presión mínima requerida para una carbonatación cuantitativa corresponde
probablemente a la presión de disociación del complejo intermedio, a la temperatura
empleada. Para el complejo fenóxido de sodio-dióxido de carbono (NaOPh-CO2), la
presión de disociación a temperaturas superiores a 140ºC se encuentra entre 3 y 4 atm.

7.La selección de la materia prima debe ser en función de su costo y su impacto ambiental.

La materia prima que se utiliza en la síntesis de ácido salicílico por la reacción de Kolbe-
Schmitt es accesible, barata y fácil de conseguir. En cuestión de impacto ambiental, el fenol
es muy dañino si se desecha en cuerpos de agua, ya que es altamente tóxico para los seres
vivos.
8.El consumo de energía del proceso seleccionado debe ser menor que la energía que
puede generarse del producto principal.

En este proceso los mayores consumos energéticos se ven reflejados en la utilización de

los mismos para elevar la temperatura de las mezclas y para aumentar las presiones de
trabajo. Pero en comparación con otras rutas de síntesis, la reacción 3 es la reacción Kolbe-
Schimtt es la que presenta los menores consumos energéticos según se muestra:

Actualmente se conocen varias formas de obtener el ácido salicílico, de las cuales las tres
más importantes son:

1) Salisaldehido con hidróxido de potasio (rendimiento de 60%)

2) Fenol, hidróxido de potasio y dioxido de carbono (200ºC y 20atm)
3) Fenol, hidróxido de sodio y dioxido de carbono (140ºC y 6atm)
De las tres formas de obtención de ácido salicílico la que resulta más satisfactoria es la
tercera ya que proporciona mayor rendimiento y es más barata.

Para producir 1800 kg/día de salicílico, deben emplearse 5000 kg de vapor, 3600MJ de
energía. El proceso no consume directamente agua, pero este servicio es necesario para
los lavados de los equipos por ejemplo, y en cantidades moderadas para la disolución de la
mezcla antes del paso final que es la conversión al ácido salicílico.

9.Se debe minimizar la producción de mezclas multicomponentes.

El principal producto de la reacción Kolbe-Schmitt es el ácido salicílico (94-97%), aunque

los ácidos p-hidroxibenzoico y 4-hidroxi-isoftálico también se identifican en la mezcla de
reacción, con bajos rendimientos (2-4%). La ruta de síntesis seleccionada y descrita
anteriormente, presenta la separación del producto deseado de los otros de una forma
sencilla, donde la mezcla resultante, es una mezcla multicomponente conformada por solo
3 componentes finales.

10.Se deben generar procesos que promuevan integración de calor y masa.

El presente trabajo no logra la generación de procesos que promuevan la integración de

calor y masa. Son áreas de oportunidad en las que se puede intervenir para generar ahorros
económicos que principalmente beneficiarían al aspecto de sustentabilidad.

11.Los productos generados deben ser diseñados para cerrar el ciclo de la vida en forma
green.

El producto principal generado es utilizado ampliamente en el sector médico, pero para su

disposición final, los residuos de ácido salicílico deben ser previamente neutralizados y
tratados. Nunca deben desecharse en cuerpos acuaticos ni terrestres sin previo
tratamiento, ya que el ácido salicílico es tóxico para los seres vivos. Los subproductos
generados también pueden reutilizarse para la sintesis de otros productos químicos, sin
embargo son considerados cancerígenos y no pueden ser desechados sin un tratamiento
previo.

12.Promover que los servicios necesarios en la planta sean a partir de fuentes renovables.
En este proceso para la producción de ácido salicílico no se hace uso de fuentes renovables,
pero es muy probable que se puedan aplicar, por ejemplo, se podría utilizar celdas solares
para los requerimentos de elevación de temperaturas de las mezclas, ya que las
temperaturas requeridas no son extremadamente altas.

CONCLUSIÓN

Como conclusión se puede decir que este proceso no cumple completamente con los 12
principios de la quimica verde. Este proceso no menciona como es que los subproductos y
desperdicios se tratan. El proceso tampoco promueve ña integración de calor y masa.
Tampoco se menciona que se utilicen fuentes renovables para los servicios necesarios. Por
otro lado, la conversión y la selectividad son buenas, este proceso tiene buen rendimiento
y tiene consumos de energía menores en comparación con otras rutas de síntesis. La
materia prima es considerada barata.

BIBLIOGRAFÍA

[1] Zoran Markovic. Theoretical Study of the Kolbe-Schmitt Reaction Mechanism. Republic
of South Africa. (2002).

[2] Alan Lindsey. The Kolbe-Schmitt reaction. USA. (1957).

[3] Jiménez López. Obtención de ácido salicílico a partir de fenol e hidróxido de sodio.
México. (1986).

[4] https://www.chemicalbook.com
 PROBLEMA 4 Producción de fulminato de mercurio

El fulminato de mercurio es un compuesto el cual posee el ion fulminato, el cual consta de

un átomo de carbono, uno nitrógeno y uno oxígeno y su carga es de -1, cuyo
comportamiento es similar al de los halógenos, pero este ion se considera bastante
inestable, por lo que la formación de sales con este puede llegar a ser bastante peligroso
ya que estas llegan a ser explosivas al experimentar una pequeña cantidad de fricción.
Una de las principales aplicaciones del fulminato de mercurio es como el iniciador de las
explosiones que se emplean con dinamita u otra clase de compuestos de esta naturaleza.
La forma en que se crean estos compuestos de fulminato es mediante la disolución del
metal, en este caso el mercurio, en ácido nítrico y haciéndolo reaccionar con alcohol etílico,
pero lo que realmente causa que esta reacción sea tan peligrosa no son las características
de estos reactivos, sino la formación del inestable enlace entre el nitrógeno y el oxígeno.
Un gran problema es que el nitrógeno llega a formar nitrógeno gaseoso de manera
bastante sencilla y de esta forma genera mezclas gaseosas con concentraciones que hacen
muy factible la explosión de estas.
(2)
El fulminato de mercurio es muy sensible no solo a la fricción, sino también a los impactos,
los cambios de temperatura y los shocks eléctricos, es decir que con cualquier fuente de
energía por mas leve que sea que tenga contacto directo con la sustancia puede llevar a la
descomposición de esta que conlleva una explosión.
El fulminato fue descubierto por el químico británico Edward Howard en el año de 1800, al
combinar ácido nítrico con alcohol etílico y mercurio, en donde reportó que formaba
cristales blancos que al ser golpeados con un martillo generaban una repentina explosión,
similar a la potencia con la que las balas eran disparadas en aquel entonces.
(3)
El fulminato de mercurio se prepara en pequeñas cantidades en laboratorios con un
estricto régimen de control debido a la peligrosidad de este, el procedimiento de
preparación es el siguiente:
Se deberá de agregar primero el mercurio en un matraz Erlenmeyer en donde se le añadirá
ácido nítrico concentrado, se deberá de esperar a que el mercurio se disuelva bien en la
solución ácida. El siguiente paso es agregar alcohol etílico concentrado al 90% en un vaso
de precipitado, esto en la campana de extracción, en el momento que juntemos ambas
soluciones en el vaso de precipitado notaremos
que la temperatura de la mezcla comenzará a incrementarse de manera acelerada, lo cual
hará que la reacción se lleve a cabo de manera muy rápida.
Se observará que la reacción comienza a soltar gases blancos y poco a poco se verán los
cristales de fulminato de mercurio precipitándose, más adelante se observará que se
comienzan a liberar gases de color rojizo y la precipitación del fulminato será de manera
más rápida. Pasado un tiempo considerable, alrededor de 20 minutos se considera que la
reacción ha concluido.
En este momento se añade agua con el fin de lavar los cristales y retirarles el ácido que se
haya quedado en la mezcla, al finalizar el lavado se podrán observar los cristales entre color
gris y amarillo.
Para obtener los cristales blancos y con un alto grado de pureza se disuelven en una
solución de agua con amoniaco, filtrados y precipitados gracias a que se añade ácido
acético al 30%.
El fulminato de mercurio puro es filtrado y lavado varias veces con agua fría y almacenado
bajo el agua, en ocasiones es secado en un desecador, pero solo cuando se manejan
cantidades pequeñas para un propósito experimental.
(1)
Las reacciones que se llevan a cabo en la producción son principalmente las siguientes:
3𝐻𝑔 + 8𝐻𝑁𝑂( → 3𝐻𝑔(𝑁𝑂(), + 2𝑁𝑂 + 4𝐻,𝑂

→ (,
𝐻𝑔 𝑁𝑂 
 𝐻𝑁𝑂(,𝐸𝑡𝑂𝐻

𝐻𝑔(𝐶𝑁𝑂)
,

(5)
Compuestos.
Ácido nítrico.

Fórmula: HNO3 


Masa molar: 63.012 g/mol 


Líquido a condiciones normales. 


Punto de fusión: -41.6 C 


Punto de ebullición: 83 C 


Densidad: 1.5129 g/ml 


Miscible en agua. 


Presión de vapor: 8 mm Hg 


Corrosivo. 
 (4) 


Alcohol etílico.

Fórmula: C2H6O 


Masa molar: 46.07 g/mol 


Líquido a condiciones normales. 


Punto de fusión: -114 C 


Punto de ebullición: 78 C 


Densidad: 0.789 g/ml 


Miscible en agua. 


Presión de vapor: 44.6 mm Hg 
 (4) Mercurio. 


Fórmula: Hg 


Líquido a condiciones normales. 


Punto de fusión: -38.83 C 


Punto de fusión: 356.73 C 


Temperatura crítica: 1750 K 


Presión crítica: 172 MPa 


Densidad: 13.534 g/ml 


Peso atómico: 200.592 g/mol 


Tóxico. 
 (4) Agua. 


Fórmula: H2O 


Masa molar: 18.015 g/mol 


Punto de fusión: 0 C 


Punto de ebullición: 99.984 C 


Líquida a condiciones normales. 


Densidad 1 g/ml 


Presión de vapor: 17.54 mm Hg 
 (4)
 Ácido acético. 


Fórmula: C2H4O2 


Masa molar: 60.052 g/mol 


Líquido a condiciones normales. 


Punto de fusión: 16.2 C 


Punto de ebullición: 117.5 C 


Densidad: 1.049 g/ml 


Miscible en agua. 


Presión de vapor: 11.4 mm Hg 
 (4)
 Monóxido de nitrógeno. 


Fórmula: NO 


Masa molar: 40.006 g/mol 


Gaseoso a condiciones normales. 


Punto de fusión: -163.6 C 


Punto de ebullición: -151.7 C 


Densidad: 0.001226 g/ml 


Reacciona con el agua. 
 (4)
 Fulminato de mercurio. 


Fórmula: C2HgN2O2 


Masa molar: 284.63 g/mol 


Líquido a condiciones normales. 


Punto de fusión: -38.9 C 


Punto de ebullición: 356.6 C 


Densidad: 3 g/ml 


Presión de vapor: 0.0012 mm Hg 


Es inodoro. 
 (4)
 Nitrato de mercurio. 


Fórmula: Hg(NO3)2 


Masa molar: 324.6 g/mol 


Punto de fusión: 79 C 


Sólido a condiciones normales. 


Soluble en agua. 


Densidad: 4.3 g/ml 


Presión de vapor: 0.0012 mm Hg 
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Diagrama de flujo del sistema.

Condiciones para tomar en cuenta.
A la hora de realizar la reacción debemos de tener en cuanta muchos cuidados que
debemos de tomar para evitar situaciones de riesgo y accidentes en el proceso de la
elaboración del fulminato de mercurio.
Vamos por pasos, lo primero que se debe de tomar en cuenta es que el mercurio es tóxico,
por lo que deberemos de manejarlo con mucho cuidado evitando cualquier clase de
contacto con nuestra piel.
Por otro lado, el ácido nítrico es corrosivo al estar en contacto con los metales y suele soltar
gases, por lo que se deberá tener bien cerrado, aislado de metales y agua, ya que puede
llegar a reaccionar de forma muy escandalosa si se le añade agua, para el manejo de este
se usarán medidas como guantes de látex y lentes de seguridad para evitar salpicaduras y
riesgos de quemaduras.
El alcohol etílico deberá de tenerse en un recipiente cerrado ya que este tiende a
volatilizarse a temperaturas normales del ambiente, si no se tiene el cuidado puede llegar
a escaparse por completo, además de que es flamable, esto quiere decir que como líquido
puede encenderse si se expone a una llama, al volatilizarse puede generar una ligera
explosión ya que es inflamable, deberá de manejarse con cuidado de no derramar o dejar
el contenedor abierto.Para el ácido acético deberá de tenerse en envases cerrados ya que
el olor de este puede ser algo fuerte y molesto.

Para la generación de gases deberá de tenerse a la reacción en un recipiente cerrado o con

ventilación, ya que los gases como el dióxido de nitrógeno y algunos otros derivados del
mercurio que se generen en menor proporción llegan a ser sumamente nocivos para la
salud en caso de que se lleguen a inhalar, además de que el manejo de la mezcla reactiva
deberá de ser con guantes y evitar todo contacto con el medio, ya que el fulminato de
mercurio es un órgano compuesto, el cual puede ser absorbido por nuestro cuerpo
causando una acumulación de mercurio en el mismo, ya que nuestro cuerpo es capaz de
eliminar al mercurio metálico de nuestro sistema no debería presentar un alto riesgo, pero
el problema se deriva cuando el mercurio viene en un compuesto orgánico, como en este
caso.
Para lo que es el fulminato de mercurio se deberá de considerar que tenemos que
mantenerlo en agua para evitar explosiones y riesgos, por otro lado, si se quiere secar un
poco deberá de ser en un desecador y tendremos que hacerlo de forma muy lenta para
evitar subir lo menos posible la temperatura, por otro lado, ya estando seco, deberemos de
manejarlo con sumo control para evitar caídas y golpes que puedan generar la explosión
del mismo, además de mantenerlo a bajas temperaturas y fuera del alcance de muchas
fuentes de energía. La explosión de este material puede llegar a causar heridas graves o
hasta volar todo un edificio, esto dependerá de la cantidad del fulminato de mercurio con
la que se cuente.
Costos y servicios.
Considerando que se requiere producir 1 kg de fulminato de mercurio y el rendimiento de
la reacción es del 70%, encontramos que se va a requerir un total de 1.43 kg de mercurio,
8.2 L de ácido nítrico, 12.86 L de alcohol etílico, además de 3.25 L de agua, para llevar acabo
la reacción. Considerando que se deberá de enjuagar varias veces el fulminato con agua y
ácido acético, además de que al final, este mismo fulminato deberá de almacenarse bajo
el agua, se estima que se emplearán 0.5L de ácido acético y 9L de agua, por lo que se
procederá al cálculo de la materia prima y los servicios, debido a que este proceso se realiza
en condiciones controladas y a bajas cantidades, no se emplean grandes cantidades de
energía, por lo que los únicos servicios serían el agua y el ácido acético.
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Materia prima Costo

Precio

Mercurio 2 dólares/kg 2.86 dólares

Etanol 1.05 dólares/kg 13.503 dólares

 0.33 dólares/kg 2.706 dólares
Ácido Nítrico

Agua 0.06 dólares/kg 0.194 dólares

Servicios. Precio. Costo.

Agua. 0.06 dólares/kg 0.54 dólares

Ácido acético. 0.525 dólares/kg 0.473 dólares

De esta manera sumando los costos de la materia prima y servicios para la producción de
un kilogramo de fulminato de mercurio, nos quedan de 19.263 dólares y 1.013 dólares
respectivamente. El costo final por kilogramo de fulminato de mercurio deberá de ser
como mínimo de 20.276 dólares, con el que deberemos de competir, en el mercado no se
encontró debido a la peligrosidad de este, por lo que su producción y venta está bastante
controlada.
Análisis de las 12 normas Green.
Para la producción de este producto se tiene solamente una ruta, lo que, si bien no nos
elimina la producción de contaminantes, puesto que principalmente trabajamos con una
sustancia bastante tóxica, mercurio, si nos ayuda al ser este proceso a nivel laboratorio a
tener un poco más de control de estos contaminantes, que son mezclas de agua, mercurio,
ácido nítrico y etanol. Lo cual se puede separar de una manera sencilla en el laboratorio
mediante una cementación con cobre, que nos da una recuperación del 98%. 


Laconversióndelprocesoesdel70%,porlomismodequeesunareacción sumamente
exotérmica y al incrementarse la temperatura de manera desmedida lo que más se busca
es controlar esa temperatura para que no estalle. Esta reacción es una serie de soluciones
de los compuestos, y al requerirse disolver el mercurio, siendo a final de cuenta un metal,
no se tiene ningún otro método para su dilución más efectivo. 

El proceso es a nivel laboratorio y no necesita de energía para llevarse a cabo la reacción,
puesto que esta es exotérmica en gran medida, lo que nos lleva a simplemente
preocuparnos que mientras se lleve a cabo no estalle, por dicha energía calorífica. 
 Este
proceso podría tomarse desde el punto de vista de que en primera es necesario realizarlo
porque supone un producto de venta en el sector militar, este proceso es exclusivo y
limitado, genera buenas ganancias y, sobre todo, no supone gran impacto ambiental
puesto que se maneja en pequeñas cantidades y se puede recuperar el reactivo más
peligroso en gran medida. 


La mayor conversión para dicho proceso es del 70% y con eso se tiene el mínimo impacto
ambiental, puesto que si se tuviera mayor la conversión se requerirían tanto mayor uso del
etanol, ácido nítrico y agua, lo cual nos representaría un gran peligro porque se aumenta el
riesgo de una explosión de nuestro sistema, por el otro lado, si se tiene una conversión
menor se supone que al final se requiere recuperar mucho más de nuestro mercurio, lo 


cual a la vez nos muestra un reto puesto que se tendría que cambiar de proceso de
recuperación contaminando más, aunque bien si se tendría mucha más recuperación.
Seutilizaparaaumentarlapurezadenuestrofulminatodemercurio,aguay ácido acético, lo
cual no representa mucha contaminación, puesto que esta solución es comúnmente usada
en la vida cotidiana y, aunque represente un problema se llegar a separar esta mezcla
mediante una extracción agregando una sustancia extractante, este no es contamínate y
da un buen rendimiento de la extracción, el cual es cercano al 100%. 


Este proceso no requiere absolutamente nada de energía externa, si acaso el hecho de

enfriar un poco de agua para los lavados que se tiene que hacer al fulminato para aumentar
la pureza, pero no se requiere una temperatura muy baja para esto, solo es debajo de la
temperatura ambiente, lo cual se puede obtener perfectamente con un baño de hielo, y las
condiciones de presión y temperatura son normales, ósea 1 atm y 20°C. 


El costo de los reactivos no es elevado, y puesto que es a nivel laboratorio se requieren

cantidades pequeñas, dejando de esta forma del componente principal y también más
caro, ser accesible y rentable para su obtención y la ganancia que se va a obtener, el
mercurio cuesta 2 dólares/Kg, de lo cual se requieren 1.5 kg aproximadamente, el ácido
nítrico cuesta 0.33 dólares/kg , del cual se requieren aproximadamente 8 L, el etanol que
está a 1.05 dólares/kg y del cual se requieren 13 L aproximadamente, y finalmente agua que
cuesta 0.06 dólares/Kg, esto para obtener finalmente una producción de 1 Kg de fulminato
de mercurio, el cual fácilmente se podría vender a 20 dólares mínimo. De estos
componentes el más tóxico es el mercurio, pero como ya se ha venido comentando, se
tiene una conversión buena y hay métodos para su recuperación muy sencillos,
disminuyendo en gran medida el impacto ambiental que podría generar. 

Esteprocesoesaltamenteexotérmico,locualexcededemasiadolaenergía que podría
requerirse para el mismo, puesto que se maneja a condiciones normales de presión y
temperatura, sin la necesidad de un precalentamiento. 


Se generan mezclas multicomponente, que serían mercurio-agua-ácido nítrico, y agua-

ácido acético, de las cuales como ya se vino mencionando son tratadas y fácilmente
tratadas con métodos de separación sencillos. 


Se toma en cuenta con la reintegración de la materia prima que es el mercurio y el ácido

nítrico, esto puesto que la reacción no se lleva a cabo completamente, dando pie a que se
realice un proceso llamado cementación, 


mediante le cual se puede recuperar por si solo el mercurio, pero desde la perspectiva
energética no se puede, debido a que el proceso no requiere de mayor energía que la que
ya genera, si se le agregara más supondría un riesgo muy alto por la explosividad que
presenta la solución.
11.El producto obtenido es debidamente tratado para que se pudiese hacer uso de las
trazas, tanto en este proceso como en algún otro, lo cual nos da una alta pureza del
producto y finalmente una baja en los posibles deshechos que se pudieran generar,
incrementando en cierta medida el ciclo de vida de los reactivos.
12.Para la producción del fulminato de mercurio no se hace uso alguno de una fuente
renovable, puesto que no se requiere del uso de alguna fuente de energía externa, y el agua
que se usa es destilada, la cual ya no se recupera completamente pura por las diferentes
mezclas que presente a lo largo del proceso.
Concluyendo este proceso no es un proceso verde, puesto que se trabaja con un compuesto
muy toxico de entrada y el producto final es de una estabilidad muy baja, lo cual supone un
peligro para trabajarse y/o almacenarse, se obtiene subproductos de las reacciones que son
contaminantes y los cuales no se tratan de ninguna manera. Esto no cambia el hecho de
que puede ser comercialmente importante, pero no lo es a tal grado de que se quieran
realizar grandes lotes de este producto, puesto que su principal aplicación es como
iniciador de explosiones para armas de fuego.
Bibliografía.

Chemestryofpoderandexplosives,byT.L.Davis,406-407,1941 


http://lem.ch.unito.it/didattica/infochimica/2008_Esplosivi/Fulminate.html 


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WólframAlpha. 


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