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En este capítulo se estudia una especial aplicación de interés en todas las ramas de la
ingeniería, porque está directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se
analizan los conceptos de termodinámica en sistemas en los que ocurren reacciones
químicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.
Termodinámica de Reacciones
Los elementos o compuestos se combinan en una reacción química siguiendo ciertas "leyes"
de combinación que denominamos “estequiometría” (stoicheion = constituyente básico +
metrein = medida.. del griego)
fracción en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reacción con el R.L.]
una reacción química a 1.0 atm. iniciándose y terminando con todas las sustancias a 25ºC.
Existen extensas tablas de ∆H Rº .
H 2O + SO3 → H 2 SO4 ∆H Rº
Calor de Formación ( ∆H f ): Es el calor de una reacción donde sólo están involucrados una
º
cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los únicos reactivos.
N 2 + 3H 2 → 2 NH 3 ∆H ºf
CH 4 + 2O2 → CO2 + 2 H 2O ∆H Cº
1.- Metano (CH4) reacciona con Oxígeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reacción
estequiométricamente balanceada.
Solución
1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25ºC y 1 atm.), para dar CO2 y H2O
según la reacción:
CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O
Total 5
O2 (teórico) = 2
⇒ O2 (total) = 4
O2 (exceso) = 2
O2 (sale) = 2 Total = 3
CO2 (sale)=1 %O2 = 66.6
%CO2 = 33.3
b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversión es
100%, determine la concentración de los gases de combustión.
CH4 = 1 mol
4
O2 (teórico) = 2 O2 (total ) = 4 ⇒ naire =
0.21
0.79
N2 = 0.79 naire = ∗ 4 = 3.762 × 4 = 15.05
0.21
CH4 1 1 ---- 0 0
O2 4 2 ---- 2 9.98
c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversión es sólo del 50% ¿cuál es la
concentración de los gases de combustión?
Nota: para simplificar cálculos y solo como una aproximación se tomará como aire una mezcla
de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.
combustible
gases quemados
Oxígeno o aire q
Un caso de especial interés en combustión es el caso del proceso adiabático (Q = 0), en ese
caso la primera ley queda:
∆H Total = 0
corr .
Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases
quemados si el proceso se realiza en forma adiabática.
CH4
Cámara de combustión 2 mol O2
1 mol
(¿T?)
T=25ºC
1 mol CO2
4 mol
Q
Separemos "convenientemente" el problema…
1 mol CH4 (25ºC) 1 mol CO2 (25 ºC) 1 mol CO2 (T)
∆H1 + ∆H2 +
2 mol O2 (25ºC) 2 mol H2O (25ºC) 2 mol H2O (T)
∆H3
2 mol O2 (25ºC) 2 mol O2 (T)
∆H 2 = ∑ ni C pi ∆T
∆H 3 = ∑ ni C pi ∆T
C p CO 2 = 14 . 5 C p H 2 O = 12 C pO2 = 9
Note que si se pierde energía por las paredes de la cámara de combustión (Q < 0) la
temperatura de los gases quemados será menos a la “temperatura teórica de llama”.
Problemas para la casa 10.1
2. Se quema carbón con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentración de gases
quemados. El aire está 100% en exceso y suponga que sólo se forma CO2.
4. En el problema 1 suponga que 20% del carbón inicial pasa CO… ¿cuál es la
concentración de los gases ahora?.
5. En el problema 2 suponga que 20% del carbón inicial pasa a CO… ¿cuál es la
concentración del gas ahora.
6. En el problema 2 cuanto aire en exceso habría que agregar para que la concentración de
CO2 baje a 2% en los gases quemados.
7. En el problema 2 cuanto aire en exceso habría que agregar para que la temperatura
teórica de llama baja un 10% del valor obtenido en el problema 2.
9. Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura
teórica de llama".
10. Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire.
Determine la temperatura teórica de llama en los siguientes casos (y analice los
resultados).
a) aire 100% en exceso (25ºC, HR=80%); b) aire teórico (25ºC); c) oxígeno teórico (25ºC); y
d) oxígeno 100% en exceso (25%)
11. Se quema un carbón húmedo (20% de agua) con aire húmedo (30ºC saturado de agua)…
a) determine la concentración de los gases quemados
b) determine la temperatura teórica de llama.
12. En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se
quema carbón en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5ºC y
HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbón y que la pieza está bien aislada y
cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monóxido (CO), cuando se ha
quemado completamente 3Kg. de carbón.
Potencia Calorífica Neta (PCN) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a
25ºC como vapor. Esta PCN se denomina también Potencia Calorífica Inferior (PCI).
Carbones
Siendo C, Hneto , S las fracciones en peso de cada uno de estos componentes y que son
obtenidos del laboratorio.
La PCN se calcula restando a la PCT el calor de vaporización a 25ºC del agua presente en el
carbón y el agua formada por la oxidación del Hneto. El PCT y PCN están en (cal / gr) y HTOTAL
es la fracción total en peso de Hidrógeno.
Petróleo
3 Tb
Factor de caracterización K o Factor de Watson se define como: K=
G
g crudo (60º F )
G = gravedad específica a 60ºF =
g agua (60º F )
Una vez determinado el K y conociendo otras propiedades de laboratorio (µ, Tb, API, G..) se
pueden conocer todas las propiedades de interés de un petróleo como combustible.
Un corte de petróleo tiene una densidad API de 15.0 y una viscosidad de 600 centistokes a
50ºC ¿cuál es la potencia calorífica de este combustible de petróleo?
Solución
El factor K se obtiene de la figura B, con los datos de viscosidad y densidad API. Luego con
K = 11.5 y API = 15 se lee la potencia calorífica en (Btu/lb) de la Figura A.
1.- ¿Qué combustible proporciona mayor energía 100 Kg carbón (20% C, 0.05%, 0.1% HTOTAL
, Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11
2.- Un combustible de petróleo tiene una viscosidad cinemática de 500 (cs) y un K = 10.5. El
combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. ¿ Cuánta energía
se puede obtener con $10000?
V P
i o
s
Fig. B t. Fig. A
K=11.5
c C -18.5
. a
C l
i o
n r
600 í
e f
m K=11.5
i
á c
t a
i
c 15
a 15 API
La potencia calorífica del corte de petróleo es de 18.850 (Btu/lb) = 10463 (cal / gr) el signo
negativo indica que es calor que "libera" el combustible.