1 UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA AGROINDUSTIAL
TERMODINAMICA APLICADA

UNIDAD 4: SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA

TERMODIMANICA
Ing. RAMIRO TORRES GALLO
VI SEMESTRE
BARRANQUILLA, COLOMBIA
2 OBJETIVO

 Identificar los fenómenos que causan irreversibilidad

en un proceso.
 Analizar los enunciados de la segunda ley de la
termodinámica y establecer sus implicaciones.
 Establecer la eficiencia de las máquinas térmicas y el
coeficiente de Op
 Identificar a la entropía como una propiedad que se
deriva de la segunda ley de la termodinámica.
 Calcular los cambios de entropía producidos en los
procesos termodinámicos
Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc
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CONTENIDO
1 INTRODUCCIÓN
2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
3 REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD
4 MÁQUINA DE CARNOT
5 COP PARA REFIGERENTES Y BOMAS DE CALOR
6 ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURAS
7 ENTROPÍA
8 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
9 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA
10 ENTROPÍA, DESORDEN Y TERCERA LEY
11 COMBINACIÓN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE
LA TERMODINÁMICA
Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc
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INTRODUCCIÓN
La primera ley, no nos dice nada sobre la posibilidad o
probabilidad de que ocurra un determinado suceso, Muchas cosas
ocurren espontáneamente y otras no.

La segunda ley identifica la dirección de los procesos, también

afirma que la energía tiene calidad así como cantidad
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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Enunciado kelvin-Planck
Es imposible construir un dispositivo que funcione en forma
cíclica convirtiendo todo el calor procedente de una fuente
térmica en trabajo.
Tc
FUENTE CALIENTE

Esta maquina no es real.

Qc
Sin embargo no contradice
el primer principio de la
termodinámica MAQUINA w

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Maquina térmica

Tc Eficiencia η:
FUENTE
CALIENTE
W
Qc 
Qc
MAQUINA w
1era Ley:
Qf
W  Qc -Q f
FUENTE
FRIA
Tf Qf
  1
Qc Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc
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Enunciado Clausius

FUENTE
NO es posible construir un CALIENTE
dispositivo que funcionando en
forma cíclica su único efecto
sea conducir calor de una
fuente térmica a baja MAQUINA
temperatura hacia otra de
mayor temperatura.

FUENTE FRIA

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Bomba térmica o refrigerador
Es posible construir este dispositivo
introduciendo W. Tc
FUENTE
Tiene una eficiencia COP CALIEN

(Coeficiente de operación) QTE

c

COP Para Refrigerador MAQUINA w

Qf Qf
COP 
Ws FUENTE Tf
FRIA
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Bomba térmica o refrigerador

Qc
COPBC 
Ws

Componentes de un
refrigerador por
compresión de
vapor

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10
REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD

Reversible Irreversible
Los procesos reversibles entregan el mayor trabajo posible y
consumen el menor.
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11
MÁQUINA DE CARNOT
P
Maquina cíclica ideal Adiabática
que consta de 4
procesos y tiene 1 QH
máxima eficiencia 2 TH

𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 Isotérmica
𝜂= = TL Wciclico
𝑄𝐻
𝑇𝐿 4 3
𝜂 =1− QL
𝑇𝐻
V
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12
Etapas maquina de Carnot
Etapa 1: Expansión isotérmica reversible

𝑉2
𝑊12 = 𝑛𝑅𝑇𝐻 𝑙𝑛 𝑄12 = 𝑊12 =𝑄𝐻
𝑉1

Etapa 2: Expansión adiabática reversible

𝑊23 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇𝐻 −𝑇𝐿 ) 𝑄23 = 0

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 Etapas maquina de Carnot
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Etapa 3: Compresión isotérmica reversible

𝑉4
𝑊34 = 𝑛𝑅𝑇𝐿 𝑙𝑛 𝑄34 = 𝑊34 =𝑄𝐿
𝑉3

Etapa 4: Compresión adiabática reversible

𝑊41 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇𝐿 −𝑇𝐻 ) 𝑄41 = 0

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14
Etapas maquina de Carnot
Eficiencia del ciclo es:

𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑉2 𝑉4 𝑉2
𝜂= 𝜂 = 𝑛𝑅𝑇𝐻 𝑙𝑛 + 𝑛𝑅𝑇𝐿 𝑙𝑛 /𝑛𝑅𝑇𝐻 𝑙𝑛
𝑄𝐻 𝑉1 𝑉3 𝑉1

𝑉2 𝑉3
Como: =
𝑉1 𝑉4
𝑉4 𝑉2 𝑇𝐿
𝑛𝑅𝑇𝐿 𝑙𝑛 −𝑇𝐿 𝑙𝑛
𝑉3 𝑉1 𝜂 =1−
𝜂 =1+ 𝜂 =1+ 𝑇𝐻
𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇𝐻 𝑙𝑛 𝑇𝐻 𝑙𝑛
𝑉1 𝑉1
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15
Relación de Maquinas térmicas ideales
Eficiencia del ciclo es:
𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑇𝐿
𝜂= 𝜂 =1−
𝑄𝐻 𝑇𝐻

1era Ley: Δ𝑈 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 −𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 𝑄𝐿
𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄𝐻 −𝑄𝐿 𝜂= 𝜂 =1−
𝑄𝐻 𝑄𝐻
𝑄𝐿 𝑇𝐿
=
𝑄𝐻 𝑇𝐻 Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc
16
COEFICIENTES DE OPERACIÓN PARA
REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR IDEALES
Para refrigerador ideal
𝑄𝐿 1 𝑇𝐿
𝐶𝑂𝑃 = = 𝐶𝑂𝑃 =
𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 𝑄𝐻 /𝑄𝐿 − 1 𝑇𝐻 − 𝑇𝐿

Para bomba de calor

𝑄𝐻 1 𝑇𝐻
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶 = = 𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶 =
𝑄𝐻 − 𝑄𝐿 1 − 𝑄𝐿 /𝑄𝐻 𝑇𝐻 − 𝑇𝐿
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17 ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURAS
La segunda ley de la termodinámica permite definir una
escala de temperaturas independiente de las
características de una sustancia en particular.
Lord Kelvin propuso utilizar la relación de una máquina
térmica ideal
𝑄𝐿 𝑇𝐿
=
𝑄𝐻 𝑟𝑒𝑣
𝑇𝐻
La Conferencia Internacional sobre pesos y medidas
(1954) asignó al punto triple del agua un valor de
273.16 K y la un kelvin se definió como 1/273.16
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18 ENTROPIA
La Relación de maquinas térmicas ideales se
puede arreglar así:
𝑄𝐿 𝑄𝐻 𝑄𝐿 𝑄𝐻
= − =0
𝑇𝐿 𝑇𝐻 𝑇𝐿 𝑇𝐻
Para un proceso cíclico 𝛿𝑄
ර =0
se puede expresar: 𝑇 𝑟𝑒𝑣

Expresa Propiedad de 𝛿𝑄
estado que definimos ∆𝑆 = න
12 𝑇 𝑟𝑒𝑣
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19
Calculo de entropía en procesos reversibles
 Procesos Isotérmico
𝛿𝑄 1 𝑄12
∆𝑆 = න ∆𝑆 = න 𝛿𝑄 𝑟𝑒𝑣 ∆𝑆 =
12 𝑇 𝑟𝑒𝑣
𝑇 12 𝑇

Para un gas ideal proceso cíclico se

puede expresar:

𝑄12 = 𝑊12 𝑊12 𝑉2

∆𝑆 = ∆𝑆 = 𝑛𝑅𝑇
𝑇1 𝑉1
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20  Procesos Isobárico
𝐻2
𝑑𝐻 𝑇2 𝐶ҧ 𝑑𝑇
𝑝
∆𝑆 = න ∆𝑆 = 𝑛 න
𝐻1 𝑇 𝑟𝑒𝑣 𝑇
𝑇1

 Procesos Isocórico
𝑈2
𝑑𝑈 𝐶𝑣ҧ 𝑑𝑇
𝑇2
∆𝑆 = න ∆𝑆 = 𝑛 න
𝑈1 𝑇 𝑟𝑒𝑣 𝑇1 𝑇
 Procesos Adiabático

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 = 0 ∆𝑆 = 0
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21
 Procesos que implican cambio de fase

Los cambios de fase se dan a temperatura y presión

constante:
∆𝐻
∆𝑆 =
𝑇
𝑛∆𝐻ഥ𝑓𝑢𝑠 ഥ𝑣𝑎𝑝
𝑛∆𝐻
∆𝑆𝑓𝑢𝑠 = ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 =
𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑣𝑎𝑝
ഥ𝑠𝑢𝑏
𝑛∆𝐻
∆𝑆𝑠𝑢𝑏 =
𝑇𝑠𝑢𝑏
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22
Calculo de entropía en procesos
irreversibles

En un proceso irreversible,
no se puede determinar
directamente el cambio de
entropía, para ello es
necesario considerar que
este proceso se puede
efectuar a través procesos
reversibles

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23
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
𝑄𝐿 𝑇𝐿
𝜂𝑖𝑟𝑟𝑒 < 𝜂𝑟𝑒𝑣 1− <1−
𝑄𝐻 𝑇𝐻

Organizando: 𝑄𝐿 𝑄𝐻 𝑄𝐻 𝑄𝐿
− <− − <0
𝑇𝐿 𝑇𝐻 𝑇𝐻 𝑇𝐿
𝑄 𝛿𝑄
෍ <0 ර ≤0
𝑇 𝑇

La igualdad se aplica a procesos reversibles y la

desigualdad a los irreversibles.
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24
PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA
1 𝛿𝑄 𝛿𝑄
P Proceso reversible න +න ≤0
12 𝑇 21 𝑇 𝑟𝑒𝑣

𝛿𝑄 𝛿𝑄
න ≤න
12 𝑇 12 𝑇 𝑟𝑒𝑣
Proceso Irreversible 2
𝛿𝑄
න ≤ ∆𝑆
V 12 𝑇
Para un sistema aislado la entropía no puede disminuir si
ocurre un proceso espontáneo. Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc
25
PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA

𝛿𝑄
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = න + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
12 𝑇

Sgen siempre es una cantidad positiva o cero. Su valor

depende del proceso, no es una propiedad del sistema.

∆𝑆𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ≥ 0
La entropía de un sistema aislado durante un proceso
siempre se incrementa o, en el caso límite de un proceso
reversible, permanece constante
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 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPÍA
26

La entropía es una propiedad extensiva. La entropía total

de un sistema es igual a la suma de las entropías de las
partes del sistema.

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ≥ 0

> 0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑒

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑒𝑎𝑑𝑎 ቐ = 0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑒
< 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
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27
ENTROPÍA, DESORDEN Y TERCERA LEY
La entropía es una medida del
desorden molecular del sistema.

La entropía de una sustancia pura

cristalina a una temperatura absoluta
de cero es cero (Tercera Ley).

Esto se relaciona con el hecho que a

temperatura cero no hay energía
térmica en la red del sólido que
produzca desorden molecular.
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28
COMBINACIÓN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE
LA TERMODINÁMICA
Segunda Ley: 𝛿𝑞 = 𝑇𝑑𝑠 Primera Ley: 𝛿𝑞 = 𝛿𝑤 + 𝑑𝑢
𝑇𝑑𝑠 = 𝑃𝑑𝑣 + 𝑑𝑢
Ecuación Fundamental de energía interna (ecuación de Gibbs)

Como h= u+Pv 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 + 𝑉𝑑𝑃

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑉𝑑𝑃
Ecuación Fundamental de entalpia
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29 ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

Un compartimiento para alimentos se mantiene a 4°C al

extraer calor de esta, con una unidad de refrigeración, a
razón de 360 kJ/min. Si la entrada de potencia a la unidad
es de 2kW, determine a) el COP y b) el calor que sale al
exterior.

Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc

31 ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

Considere un refrigerador cuya lámpara de 40 W permanece

encendida por falla en el interruptor. Si el refrigerador tiene
un COP de 1.3 y el costo de electricidad es de $340 kWh,
determine el incremento en el consumo de energía y el costo
anual que acarrea no reparar el interruptor. El refrigerador se
abre 20 veces/dia por 30 s

Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc

34 ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

Una máquina térmica ideal que trabaja entre 900 y 340

K recibe de la fuente a temperatura alta 175.000 cal/h.
Determine la potencia generada por la máquina y la
cantidad de calor transferido a la fuente de baja
temperatura

Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc

36 ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
Calcule el cambio de entropía durante la fusión de
250 g de hielo a 0 °C hasta 20 ºC (temperatura
ambiente).

Para el agua:

Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc

 BIBILOGRAFIA
46

VAN NESS SMITH, Abbott. Introducción a la termodinámica en la ingeniería química.

México: Mc Graw Hill, 1997.

J. VAN WYLEN, Gordon y E. SONNTAG, Richard. Fundamento de termodinámica.

México: Limusa, 1980.

CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoquímica. México: Fondo Educativo Interamericano S.A.,

1976.

MARON y PRUTTON. Fundamento de fisicoquímica. Limusa Wiley.

LEVINE, Ira N. Fisicoquímica. España: Vol. I y II. Mc Graw Hill, 1996.

SERWAY, Raymond A. Física. México: Tomo I y II. Mc Graw Hill, 1994.

LÓPEZ TASCON, Carlos. Mecánica newtoniana. Santafé de Bogotá: Universidad

Nacional de Colombia, 1995.

Ramiro Torres Gallo. IQ. M.Sc