Acido Nitrico Propiedades Fisicas El nitrico anhidro es un liquido incoloro de densidad: 1,52 g/ml a 15°C; fumeante; de punto de fusién: -41°C y punto de ebullicién: 86°C. Por ebullicién se descompone emitiendo vapores pardo-rojizos de diéxido de nitrégeno. 4 HNO3 -> 4 NO, + O, + 2 H,O + 259,7 KJ El didxido de nitrogeno se redisuelve en el acido nitrico coloreandolo de amarillo. El Acido nitrico anhidrido se disuelve en agua en todas proporciones desprendiendo calor. Existe un azedtropo que contiene un 68,4% de acido nitrico; cuyo punto de ebullicién es de 121,9°C. Propiedades Quimicas: El 4cido nitrico es un Acido fuerte y muy fijo. Fs también muy oxidante Junto con el acido sulfurico se forma una solucién muy oxidante denominada “mezcla sulfo-nitrica”; utilizada en el laboratorio para la limpieza del material de vidrio. Métodos de Obtencién: a) Obtencién a partir del nitrato de sodio: Es el método mas antiguo; ya en desuso. Las materias primas que se utilizaban era el “nitro de Chile”; producto comercial chileno que contiene nitrato de sodio y acido sulfurico. NaNO; + H2SO, > HNO; + NAHSOg En esta primera etapa se obtenia la llamada “torta acida” (mezcla de sulfato acido de sodio y acido nitrico), el cual se separa de la misma por filtracion. Para obtener el mayor rendimiento en la operacién el sulfato Acido de sodio obtenido se hacia reaccionar con nitrato de sodio nuevamente en hornos de crisol. NAHSO, + NaNO; > NaSO, + HNO;b) Obtencién de acido nitrico diluido: Por este método se puede obtener un acido nitrico de hasta un 60% como maximo. El Acido nitrico diluido se obtiene mediante tres etapas fundamentales: Primera etapa: Obtencién del monoxido de nitrégeno. Segunda etapa: Obtencidn del diéxido de nitrégeno. Tercera etapa: Absorcién del diéxido de nitrégeno en agua. La segunda y la tercera etapa se realizan practicamente en los mismos equipos. Primera etapa: Se puede realizar mediante 2 métodos. Método OSWALTD (obtencién por oxidacién del amoniaco) Es uno de los métodos mas utilizados actualmente. En un primer momento este proceso era bastante caro debido a que antiguamente el amoniaco era muy caro hasta que aparecié el método HABBER. El método se basa en la reaccién del amoniaco con oxigeno siendo esta reacci6n exotérmica, existiendo para la misma varios resultados: 1) 4NH3 +5 O,-+4NO.+6H,0 +907,3 KJ 2) 4NH3 + 402 ->2N,O +6 HO + 1104,9 KJ 3) 4NHs +3 Op >2No+6H2O + 1269,1 KJ 4) 4NH3 +6 NO 5No+6H,O + 1810,0 KJ Todas las reacciones son practicamente irreversibles, por eso el sentido de la misma lo determina la conjugacién entre las velocidades. La reaccién 3) transcurre sin catalizador. La reacci6n que se debe lograr es la 1). Para ello se usan catalizadores selectivos, és decir catalizadores que aceleren la velocidad de reaccién de esa ecuacién. El rendimiento de la ecuaci6n 1) con catalizador es del 98%. En esta etapa se trabaja a altas temperaturas pero inferiores a 900°C ya que se por encima de esta temperatura se forma nitrégeno molecular y no monoxido de nitrégeno. Catalizadores: - Los mas activos son el Pt y aleaciones de este con elementos del mismo grupo; en especial Rh. - Otras sustancias que funcionan como catalizadores pero con menor rendimiento son los 6xidos de Fe, Cr, Mn y Co.El platino y sus aleaciones se usan en forma de lecho fijo conformado por mallas de alambre, mientras que los 6xidos se introducen en el reactor en forma de tabletas de 5x4 mm formando un piso de 20 cm de alto. La funci6n del catalizador, cualquiera sea, es la de absorber el oxigeno molecular. Cuando mayor sea el tiempo de contacto entre la mezcla gaseosa y el catalizador menor sera el rendimiento por la produccién de reacciones parasitas. El tiempo optimo de contacto es de 0,0001 — 0,00002 segundos. Los envenenadores mas comunes del Pt son la fosfamina y los compuestos sulfurados. Método BIERKELAND (obtencién a partir de nitrégeno y oxigeno) El método consiste en hacer pasar una mezcla gaseosa de nitrogeno y oxigeno por un arco voltaico a través del cual se hace saltar una chispa que provoca la reaccién. La temperatura puntal en el arco es de 3500°C. Desde el punto de vista de las materias primas este método seria mas barato pero el gran consumo de energia eléctrica lo hace menos viable econdémicamente que el método Oswaltd. N2+O2 »>2NO Segunda etapa: Se hace reaccionar el NO obtenido en la etapa anterior con oxigeno: 2NO + 02 2NO, La reacci6n se produce a temperatura menores a 150°C porque por debajo de esta temperatura el equilibrio esta desplazado casi totalmente hacia la formaci6n del diéxido de nitrégeno. A temperatura superiores de 800°C el diéxido de nitrégeno practicamente no se produce. Ya que la oxidacién del monoxido de nitrégeno esta acompariada de una disminucién de volumen, la elevacién de la presién aumenta el rendimiento de la operacion. En la gran mayoria de las reacciones el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de reaccin de las mismas. En este caso no ocurre asi sino por el contrario, el aumento de la temperatura produce una disminuci6én en la velocidad de reaccién. Para explicar este fendmeno se han propuesto varias hipotesis, una de ellas, la mas reconocida, postula que la oxidacién del monoxido de nitrégeno transcurre a través de la formacién de un dimero del monoxido de nitrégeno (compuesto intermedio). 2NO - (NO). +Q