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UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL ROSARIO

CÁTEDRA: QUÍMICA INORGÁNICA

TEMA: METALES.

AUTOR: Ing. Leonardo Ferrari.

Nota: todo lo que se encuentra escrito en este archivo se incluye en el segundo


examen parcial. Respecto al archivo PDF adjunto, lo que se incluye se indica en las
notas respectivas.

Contenido:

En este capítulo analizaremos los metales: su clasificación, sus propiedades y sus


métodos de obtención.

Clasificación:

Se denomina “metal” a los elementos químicos caracterizados por ser buenos


conductores del calor y la electricidad. Poseen alta densidad y son sólidos a
temperatura ambiente (excepto el mercurio); sus sales forman iones electropositivos
(denominados cationes) en disolución.

La ciencia de materiales define un metal como un material en el que existe un


solapamiento entre la banda de valencia y la banda de conducción en su estructura
electrónica (enlace metálico). Esto le da capacidad de conducir fácilmente
el calor y la electricidad y generalmente la capacidad de reflejar la luz, lo que le da
su peculiar brillo.

El concepto de metal se refiere tanto a elementos puros, como así también a


aleaciones con características metálicas, como por ejemplo el acero y el bronce.

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Los metales comprenden la mayor parte de la tabla periódica de los elementos y se
separan de los no metales por una línea diagonal entre el boro y el polonio. En
comparación con los no metales tienen baja electronegatividad y baja energía
de ionización, por lo que es más fácil que los metales cedan electrones y más difícil
que los ganen.

En la naturaleza, los metales se encuentran combinados como minerales de la


siguiente manera:

A fines prácticos y en función de si contienen hierro combinado o no, los metales se


clasifican como se indica a continuación:

Metales

No
Ferrosos
Ferrosos

Aceros Fundición Pesados Ligeros

En este apunte se desarrollaran aquellos elementos que se encuentran en mayor


abundancia y que se utilizan mayormente en los materiales.

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Obtención de los metales:

Obtención de los metales a partir de sus minerales:

Entendemos por mineral aquella sustancia natural con una composición química
característica la cual puede variar dentro de ciertos límites, y un arreglo molecular
ordenado cuyo origen es de carácter inorgánico.

En general los minerales no se encuentran libres sino en mezclas con otros


minerales, la cual se la conoce como roca. En el lenguaje metalúrgico al mineral de
donde se va a obtener el metal se le llama “mena” y a los otros minerales que se
desechan al concentrar el mineral en cuestión se les llama “ganga”.

La metalurgia es la operación combinada de extracción comercial de metales a


partir de sus menas y la preparación y tratamiento de los metales para su posterior
uso.

De manera genérica la metalurgia involucra las siguientes etapas:

1. extracción del mineral,


2. pretratamiento de la mena,
3. obtención del metal:
3.1 pirometalurgía,
3.2 electrometalurgia,
3.3 hidrometalurgia,
4. refino o purificación del metal,
5. aleación (si es necesario).

Extracción del mineral:

La extracción del mineral se realiza de dos maneras diferentes:

• minería a cielo abierto,

Explotación por recolección: el ejemplo más común de este tipo de explotación es el


que se realiza para la extracción de sal en salinas: es prácticamente una cosecha
luego del depósito del mineral en una capa superficial.

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Explotación por destape: este tipo de explotación se aplica especialmente para la
extracción de cuerpos mineralizados dispuestos en forma de mantos horizontales a
poca profundidad desde la superficie. Para ello se destapan “franjas” del terreno que
cubre el mineral y, luego de la extracción, se cubren dichas franjas con el material
no mineralizado. Grandes yacimientos de carbón, hierro y manganeso se explotan
aplicando este método extractivo.

Explotación por canteras: es el método de explotación clásico para la extracción de


bloques de mármoles y granitos que, luego de su aserrado y pulido se destinan a la
industria de la construcción.

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Explotación aluvial: se aplica para la extracción de sustancias minerales que han
sido transportadas por el agua luego de erosionar el cuerpo mineralizado original.
Es el método que clásicamente se utiliza para extraer “pepitas” de oro, diamantes y
otro tipo de minerales o gemas resistentes a la erosión.

Explotación a tajo o rajo abierto: es el método de explotación que más se utiliza en


yacimientos no muy profundos, de gran tamaño y donde la mineralización está
diseminada. La extracción se realiza mediante explosivos y el mineral es
transportado a la planta de procesamiento mediante grandes camiones.

• minería subterránea.

Respecto de la explotación subterránea, el esquema que se presenta a continuación


sintetiza las características generales de la misma. El mineral extraído desde el
subsuelo es transportado mediante pequeños trenes, cintas transportadoras o
vehículos a la planta de tratamiento.

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Pretratamiento de la mena:

La concentración del mineral implica el pretratamiento de la mena que consiste en


separar el mineral de una parte de los materiales de desecho, por lo general arena y
minerales silícicos.

Los métodos de separación más comunes son: flotación, separación magnética y


amalgamación.

La flotación es un proceso en el cual el mineral se muele finamente y se vierte en


agua que contiene un agente de flotación; la mezcla sólido-líquido (mineral y agua)
se calienta y se le inyecta aire para formar espuma, el agente de flotación moja
selectivamente las partículas del mineral y los arrastra hacia la espuma, este
proceso es aplicable a sulfuros, carbonatos y silicatos los cuales al tener carácter
hidrofóbico repelen al agua.

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Las moléculas del agente de flotación tienen un extremo no polar que se une a la
superficie del mineral y el extremo polar es el que interactúa con el agua. A modo de
ejemplo se muestra el etil xantato de potasio:

Se observa que la molécula tiene un extremo no polar con enlaces covalentes (-


CH2 - CH3) y el otro extremo de carácter polar, formado por un enlace iónico S- K+.

En el siguiente link se puede visualizar una bibliografía en la que se puede consultar


acerca de los tipos de agentes de flotación existentes en el mercado y sus
aplicaciones:

https://www.cytec.com/businesses/in-process-separation/mining-chemicals/mining-
chemicals-handbook

La separación magnética se aplica a materiales ferromagnéticos como es el caso


del hierro y el cobalto y se hace uso de las propiedades magnéticas de ciertos
minerales. En particular la magnetita Fe3O4 se puede separar de la ganga usando
un electroimán.

Otro método de concentración es la formación de amalgamas, sistemas en los


cuales el mercurio disuelve una buena cantidad de metales. Este método es cada
vez menos empleado por su peligrosidad y el daño ambiental que genera. Consiste
en que el oro y plata contenidos en una mena, se disuelven en mercurio para formar
una amalgama, de la cual los metales preciosos se separan por destilación del
mercurio que hierve a 357°C.

Obtención del metal:

Debido a que los metales, en su forma combinada, tienen siempre número de


oxidación positivo, la producción de un metal libre, es siempre una reducción.

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Para obtener el metal, se cuenta con tres procesos metalúrgicos que son:

• pirometalurgia,
• hidrometalurgia,
• electrometalurgia.

Pirometalurgia:

La pirometalurgia implica la utilización del calor primeramente para la tostación o la


calcinación, que implica convertir el mineral a óxido metálico. Luego la reducción
que implica el uso de una sustancia reductora con la cual el óxido metálico
reacciona y se convierte en metal y una sustancia gaseosa como CO2 o SO2.

La obtención de un metal por pirometalurgia se puede representar mediante el


siguiente esquema:

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MINERAL METALICO

POR CONCENTRACIÓN
GANGA
PRODUCE:

MINERAL ENRIQUECIDO

PUEDE SER:

CARBONATO CALCINACION OXIDO TOSTACION SULFURO

POR REDUCCION PRODUCE: ESCORIA

METAL BRUTO

METAL PURO

La tostación es un tratamiento térmico que conduce a la oxidación o la reducción del


mineral (según la actividad del metal) y puede ir acompañada de calcinación. Aplica
principalmente a los sulfuros:

2CuS + 3O2  2CuO + 2SO2

NiS + 3O2  2NiO + 2SO2

HgS + O2  Hg + SO2

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La calcinación se aplica principalmente a minerales que se descomponen al
calentarlos formando un óxido y dejando en libertad un gas, esencialmente se aplica
a los carbonatos metálicos, por ejemplo:

ZnCO3  ZnO + CO2

FeCO3  FeO + CO2

La tostación de menas de sulfuro produce la contaminación del aire ya que se


generan enormes cantidades de SO2 que descargan a la atmósfera, donde
producen un gran daño ambiental al producir la llamada lluvia ácida mientras que la
calcinación de carbonatos metálicos produce grandes cantidades de CO2 que es el
causante del calentamiento global. En la actualidad las normas ambientales exigen
una disminución de la cantidad de SO2 y CO2 que escapa con los gases de
chimenea. Por ello la mayor parte del SO2 producto de la tostación se usa como
materia prima en la fabricación de ácido sulfúrico.

La etapa de la reducción en la pirometalurgia:

Los metales menos activos existen en el estado libre y por tanto no requieren
reducción.

Son ejemplos Au, Ag y Pt. Este es la razón por lo que el oro y plata han sido usados
como metales ornamentales desde tiempos prehistóricos.

Los óxidos metálicos resultantes de la tostación se reducen a metales libres con


coque (carbono) o CO. Si puede emplearse C, es factible utilizar otro agente
reductor, como por ejemplo H2.

Fe2O3 + 3CO  2Fe + 3CO2

SnO2 + 2C  Sn + 2CO

WO + H2  W + H2O

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Hidrometalurgia:

La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia que comprende la extracción y


recuperación de metales usando soluciones acuosas. Se basa en la concentración
de soluciones de uno a varios metales, presentes como iones, que por reacciones
acuosas y diferencias físicas de las soluciones son separados y aislados de forma
específica. Como resultado se obtiene una solución rica en el ion de interés y con
características propicias para la siguiente etapa en su producción.

El origen de la hidrometalurgia fue en la obtención de uranio y actualmente se utiliza


para obtener metales como cobre, níquel y vanadio. Los procesos hidrometalúrgicos
normalmente operan a temperaturas bajas (en el rango de 25ºC a 250ºC). El punto
fuerte de la hidrometalurgia radica en la gran variedad de técnicas y combinaciones
que pueden ser usadas para separar metales una vez que han sido disueltos a la
forma de iones en solución acuosa.

De manera general se puede decir que existen cuatro etapas en el desarrollo de los
procesos hidrometalúrgicos:

• disolución del componente deseado presente en la fase sólida.


• concentración y purificación de la solución obtenida.
• precipitación del metal deseado.
• refinación del metal.

Los agentes lixiviantes deben ser baratos, recuperables con facilidad, selectivos
para disolver únicamente determinados compuestos.

Breve introducción a la precipitación de metales:

La precipitación es un proceso importante en los procesos Hidrometalurgicos. El


análisis cualitativo diseñado por Carl Remigius Fresenius, en 1841, (Tabla VI) está
basado en datos de solubilidad de cloruros, sulfuros, hidróxidos y carbonatos, y
hace uso de ciertas diferencias en la solubilidad que se observan cuando se agrega
ácido clorhídrico (HCI) diluido, seguido de ácido sulfhídrico (H2S). Luego, después
de eliminar el exceso de H2S por ebullición, en una secuencia posterior se agrega
exceso de hidróxido de amonio (NH4OH).El Grupo 1 incluye los cloruros metálicos

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insolubles en HCI diluido. El Grupo 2 comprende los sulfuros metálicos insolubles en
HCI y está caracterizado por una variedad de colores. Después de separar los
sulfuros del Grupo 2 y al neutralizar el filtrado con NH4OH, sólo unos pocos
hidróxidos metálicos precipitan, formando el Grupo 3. La razón de esto es que los
hidróxidos de cobalto, níquel y manganeso son solubles en amoníaco y, además,
una gran parte de los iones metálicos que forman hidróxidos insolubles ya han
precipitado en los grupos anteriores. Después de filtrar los hidróxidos, se agrega de
nuevo H2S al filtrado con el objeto de precipitar los sulfuros metálicos del Grupo 4.
Estos últimos se distinguen de los sulfuros del Grupo 2 por el hecho que son
solubles en HCI diluido. Cuando estos sulfuros han sido filtrados y retirados, la
solución se hace hervir para expeler el exceso de H2S, se enfría y se satura con
carbonato de amonio (NH4)2CO3, así los carbonatos precipitados pasan a constituir
el Grupo 5. Lo que permanece aún en solución son los iones de metales alcalinos.

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El esquema de análisis cualitativo comprende también la separación de los metales
individuales, dentro de cada grupo, para fines de identificación. Por ejemplo, los
sulfuros de arsénico, antimonio, estaño y mercurio pueden ser separados de los
demás sulfuros del Grupo 2 mediante ebullición con sulfuro de amonio,
particularidad que ha sido usada algunas veces en Hidrometalurgia. Estos sulfuros
son solubles debido a la formación de tiosales, mientras que los demás sulfuros no.
Para mayores detalles respecto a estas separaciones conviene referirse a algún
texto dedicado de Análisis Químico Cualitativo, como pueden ser, por ejemplo, los
libros de Vogel, de Reedy, o de Curtman. Es significativo observar que los metales
de los Grupos 2 y 4, que se precipitan en forma de sulfuros en Tabla VI, ocurren
normalmente en la naturaleza también como sulfuros, excepto el manganeso cuya
ocurrencia natural es como MnO2. Los metales del Grupo 3, que aquí se precipitan
como hidróxidos, también en la naturaleza ocurren como óxidos e hidróxidos,
mientras que los del Grupo 5, que precipitan como carbonatos, igualmente ocurren e
forma natural, de preferencia como carbonatos.

En esta oportunidad los que nos interesan son los sulfuros metálicos, puesto que
corresponden al tema: ELEMENTOS ANFÍGENOS O CALCOGENOS”.

La precipitación de los sulfuros metálicos es ampliamente utilizada en la industria


minera para la extracción de metales como por ejemplo el cobre, la eliminación de
metales pesados en efluentes industriales, etc.

La precipitación de un compuesto, como por ejemplo los sulfuros metálicos, se


alcanza cuando este logra su valor de “producto de solubilidad”.

El producto de solubilidad o producto iónico de un compuesto iónico es el producto


de las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio:

CmAn ↔ mC + nA

Donde C representa a un catión, A a un anión y m y n son sus respectivos índices


estequiométricos. Por tanto, atendiendo a su definición su producto de solubilidad se
representa como:

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Kps = [C]m x [A]n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor


sea su valor menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable
que si aumentamos la concentración de uno de los componentes o iones (por
ejemplo, añadiendo una sustancia que al disociarse produce ese mismo ion) y
alcanzamos de nuevo el equilibrio, la concentración del otro ion se verá disminuida
(lo que se conoce como efecto ion común).

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar,
número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/lt); y como
solubilidad, número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (g/lt).

Todo esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de


permanecer constante y que suele ser la indicada en las condiciones estándar o de
laboratorio (P=101 kPa y T=25ºC).

En la precipitación de los sulfuros metálicos, es muy importante el pH del medio. A


continuación se puede observar la influencia del pH del medio en la precipitación de
los sulfuros metálicos:

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Como puede verse en la grafica, la solubilidad de los sulfuros metálicos se
incrementa a medida que disminuye el pH y viceversa. Razón por la cual, si se
desea precipitar un sulfuro metálico, lo que se busca es disminuir su solubilidad, por
lo que la precipitación de los sulfuros metálicos tendrá lugar a valores de pH
alcalinos.

En los procesos industriales, además de adicionar el agente para generar los


sulfuros metálicos (usualmente se utilizan sulfhidrato de sodio (NaSH) o sulfuro de
sodio (Na2S), se agrega un agente para regular el pH como por ejemplo hidróxido
de sodio. A continuación se muestra un esquema simplificado de las etapas que
posee un proceso industrial de separación de metales mediante la formación de
sulfuros metálicos:

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En un equipo denominado reactor, se agrega NaSH o Na2S y H2SO4. De esa
manera se obtiene el H2S de acuerdo a las siguientes reacciones:

2NaSH + H2SO4  2H2S + Na2SO4

Na2S + H2SO4  H2S + Na2SO4

Luego, en un equipo denominado mezclador que posee un agitador, se agrega el


H2S y una solución que contiene los metales a separar. De esa manera, se logra
formar los sulfuros metálicos y mantenerlos en suspensión para luego ser enviados
a la siguiente etapa.

En la siguiente etapa, en un equipo denominado clarificador se produce la


precipitación de los sulfuros metálicos. En caso de ser necesario se adiciona NaOH
para ajustar el pH del medio. En esta etapa se obtienen dos corrientes, por el fondo
los sulfuros metálicos y por la parte superior, el líquido sobrenadante.

Los sulfuros metálicos son enviados para separar el metal del azufre y el líquido
sobrenadante a algún tipo de tratamiento dependiendo de su composición.

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Electrometalurgia:

La electrometalurgia es el proceso empleado para obtener un metal a partir de


cualquiera de sus compuestos o bien la purificación de una forma impura del metal.

Dentro de los procesos electrometalúrgicos podemos mencionar la reducción


electrolítica, la cual es aplicable a metales muy electropositivos como el sodio,
magnesio y aluminio.

El proceso electrolítico por lo general se lleva a cabo con el óxido o haluro de un


metal fundido, obteniéndose en el cátodo el metal y se desprende en el ánodo
oxígeno o cloro dependiendo del compuesto empleado, las reacciones químicas
genéricas se pueden ver a continuación:

2 MOn 2 M (cátodo) + nO2 (ánodo)

2 MCln  2 M (cátodo) + nCl2 (ánodo)

A modo de ejemplo, se describe a continuación el proceso de obtención del


aluminio:

El proceso BAYER consiste en tratar a la bauxita secada y pulverizada con


hidróxido de sodio a 160ºC y 3 atm de presión:

2Al2O3 + 2NaOH  2AlO2Na + H2O

El meta-aluminato obtenido se hidroliza obteniéndose hidróxido de aluminio:

2AlO2Na + 4H2O  Al(OH)3 + 2 NaOH

El precipitado de hidróxido de aluminio, se filtra, se lava y se deshidrata por acción


del calor, transformándolo en oxido de aluminio:

2Al(OH)3  Al2O3 + 3H2O

Luego se realiza la electrolisis de la bauxita purificada en criolita fundida. Los iones


Al3+ migran al cátodo, ganando electrones y formando aluminio metálico. El mismo

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es líquido a la temperatura del baño, ya que la misma es de entre 970 a 1000ºC y la
temperatura de fusión del aluminio es de 658ºC.

ALUMINATO DE SODIO
BAUXITA (MINERAL) (SOLUBLE) + IMPUREZAS NaOH
INSULUBLES

IMPUREZAS (SE
FILTRACION
DESECHAN)

ALUMINATO DE SODIO
(SOLUBLE)

HIDROLISIS

PRECIPITA EL Al(OH)3

LIQUIDO FILTRADO (SE


FILTRACION
DESECHA)

Al(OH)3

CALCINACION

Al2O3 PURO

ELECTROLISIS

Al PURO

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Los iones O2- se descargan en los ánodos, que se oxidan a O2. Las reacciones en la
celda electroquímica son:

2Al2O3 4Al3+ + 6O2-

En el cátodo (-): 4Al3+ + 12e-  4Al

En el ánodo (+): 6O2-  3O2 + 12e-

3O2 + 3C (ánodo)  3CO2

Reacción global: 2Al2O3 + 3C  4Al + 3CO2

A continuación se muestra una imagen descriptiva de la celda:

La criolita es hexafluoraluminato de sodio (Na3AlF6). Su importancia proviene de su


facilidad de disolver el óxido de aluminio (Al2O3) y por esta razón se emplea fundida
como fundente de la alúmina en la obtención del aluminio metálico por electrólisis.
La criolita posee un punto de fusión de 1012 ºC.

Otro proceso electrometalúrgico es la electrolisis, que puede utilizarse para la


purificación de un metal. Entre los metales purificados electrolíticamente están Cu,
Ag, Au y Al. El proceso en general consiste en que el metal impuro es el ánodo, y
una pequeña muestra del metal puro es el cátodo. Ambos se sumergen en una
disolución del ion metálico del metal a obtener.

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A continuación se muestra como ejemplo la purificación electrolítica del cobre:

Cu (s) (impuro)  Cu2+ (ac) + 2e-

Cu2+ (ac) + 2e-  Cu (s) (puro)

Refinamiento de metales:

Los metales obtenidos en procesos de reducción pirometalúrgica siempre son


impuros, por lo cual se requiere de una purificación posterior.

El procedimiento de purificación más común es la electrólisis que consiste en el


paso de corriente eléctrica a través de soluciones acuosas que contienen el metal
como ion (mencionado anteriormente).

La purificación del metal por zonas se usa a menudo cuando se desean metales
extremadamente puros para aplicaciones como las celdas solares o materiales
semiconductores.

Este proceso de refinamiento consiste de una fuente de calor que rodea una barra
del metal sólido impuro que se mueve lentamente de un extremo a otro. Conforme la
fuente calorífica pasa, funde porciones de la barra, que lentamente pre-cristalizan
conforme el elemento calefactor avanza. Las impurezas no se fijan en la red
cristalina, así que la mayor parte de impurezas se mueven hacia uno de los
extremos por lo que el paso repetido del elemento calefactor produce una barra de
alta pureza.

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Formación de aleaciones:

Después del refino, muchos metales se alean, o mezclan con otros elementos, para
cambiar sus propiedades físicas y químicas. En algunos casos se dejan ciertas
impurezas durante el refino porque su presencia mejora las propiedades del metal.
Por ejemplo, una pequeña cantidad de carbono en el hierro refuerza grandemente
su dureza. Son ejemplos de aleaciones el latón, el bronce, el duraluminio y el acero
inoxidable.

Hierro:

Cap 5 - Minerales de
hierro.pdf

Nota: a continuación se lista lo que se incluye de este archivo en el 2º examen


parcial:

• 5.1.1: leer.
• 5.1.2: leer.
• 5.1.3: saber interpretar la figura nº1.
• 5.1.4: saber que es una fundición.
• 5.1.5: saber que es una fundición especial.
• 5.2.1 a 5.3.11: se incluye todo.
• 5.3.12: saber que es un tratamiento térmico y que se logra con él.
• 5.3.13: no se incluye
• 5.3.14: saber que es una aleación.

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• 5.3.15: interpretar cual es el objetivo de emplear una nomenclatura
estandarizada.
• 5.3.16: saber que es un acero inoxidable.
• 5.3.17: no se incluye.
• 5.3.19: se incluye todo.
• Actividades: no se incluye.

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