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UNIVERSIDAD DE NARIÑO

PROGRAMA DE QUÍMICA
QUÍMICA FUNDAMENTAL II
TALLER UNIDAD 1
INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA

1. Se introduce una muestra de 74,8 g de cobre que está a 143,2 °C en un recipiente aislado
conteniendo 165 mL de glicerina, C3H8O3(1) (d = 1,26 g/mL) La temperatura final es 31,1
°C. El calor especifico del cobre 0,385 J g-1 °C-1. Cuál es la capacidad calorífica de la glicerina
expresada en J mol-1 °C-'1?

2. Una pieza de acero inoxidable (calor especifico = 0,50 J g-1 °C-1) se traslada desde un
homo a 183 °C hasta un recipiente con 125 mL de agua a 23,2 °C, en el que se la sumerge.
La temperatura del agua aumenta hasta 51,5 °C. Cuál es la masa del acero? Qué precisión
tiene este método de determinación de masas? Justifique su respuesta.

3. Cuánto calor, expresado en kJ, se desprende en la combustión completa de


a) 1,325 g de C4H10(g) a 25 °C y 1 atm
b) 28,4 L de C4H10(g) medidos en condiciones estándar; (c) 12,6 L de C4H10(g) a 23,6 °C y
738 mmHg?
Suponga que la variación de entalpía de la reacción no cambia significativamente ni con la
temperatura ni con la presión.

4. El calor de neutralización de HCl (ac) y NaOH (ac ) es —5 5,84 k J/mol de H2O producido. Si
se añaden 50,00 mL de NaOH 1,05 M a 25,00 mL de HCL 1,86 M, estando ambas disolución
es inicialmente a 24,72 °C. cuál será la temperatura final de la disolución? (Suponga que
no hay pérdidas de calor hacia el aire circundante y que la disolución obtenida en la reacción
de neutralización tiene una densidad de 1,02 g/mL y un calor específico de 3,98 J g-1 °C-1.

5. El ácido salicíllico, C7H6O3, ha sido propuesto como sustancia estándar en calorimetría.


Su calor de combustión es -3,023 X 103 kJ/mol de C7H6O3. Determine la capacidad calorífica
del conjunto de la bomba calorimétrica (es decir, recipiente, agua, agitador, termómetro,
cables ,...) a partir de los siguientes datos:
Masa de ácido salicílico quemada: 1,201 g
Temperatura inicial del calorímetro: 23,68 °C
temperatura final del calorímetro: 29,82 °C

6. En una bomba calorimétrica se realiza un experimento con xilosa, C5H10O5(s), como


sustancia combustible, obteniendo se los siguientes datos:
masa de xilosa quemada: 1,183 g
capacidad calorífica del calorímetro: 4,728 kJ/°C
Temperatura inicial del calorímetro: 23,29 °C
Temperatura final del calorímetro: 27,19 °C
a). Cuál es el calor de combustión de la xilosa, expresado en kJ por mol?
b) Escriba la ecuación química para la combustión completa de la xilosa, indicando el valor
de ΔH en esta ecuación. (Suponga que para esta reacción ΔU ≈ ΔH)

7. Se realiza trabajo en cada uno de los siguientes procesos si la reacción se lleva a cabo a
presión constante en un recipiente abierto a la atmósfera. En caso afirmativo realiza trabajo
el sistema reacción ante ó se realiza trabajo sobre él?
a). reacción de los gases monóxido de nitrógeno y oxígeno para formar dióxido de nitrógeno
gaseoso
b) precipitación de hidróxido de magnesio por reacción de disoluciones acuosas de NaOH y
MgCl2
c) reacción de sulfato de cobre(II) y vapor de agua para formar sulfato de cobre(II)
pentahidratado.

8. El sustituto de gas natural (SGN) es una mezcla de gases que contiene CH4(g) y que puede
utilizarse como combustible.
Una reacción para obtener esta mezcla es
4CO(g) + 8 H2 (g) → 3CH4(g) + CO2(g) + 2H2O(l) AH° = ?
Utilizando los datos adecuados de entre los que se dan a continuación, calcule ΔH° para
esta reacción del SGN.

9. La entalpia estándar de la fermentación de la glucosa a etanol, es:


C6H12O6 (s) → 2CH3CH2OH (l) + 2CO2 (g)

ΔH ° = - 72 kJ mol-1. Utilice la entalpía de combustión estándar de la glucosa para calcular


la entalpía de combustión estándar del etanol.

10. La descomposición de la piedra caliza, CaCO3(s), en cal, CaO(s) y CO2(g) se lleva a cabo
en un homo de gas. Utilice los datos de las referencias para determinar cuánto calor, es
necesario para descomponer 1,35 X 103 kg de CaCO3(s). (Suponga que los calores de
reacción son los mismos que a 25 °C y 1 bar).
11. Parte del butano, C4H10(g), contenido en una botella de gases de 200,0 L a 26,0°C se
extrae y se quema a presión constante en exceso de aire. Como resultado, la presión del
gas en la botella se reduce de 2,35 atm a 1,10 atm. El calor liberado se utiliza para elevar
la temperatura de 132,5 L de agua de 26,3 a 62,2°C. Suponga que los productos de la
combustión son exclusivamente CO2(g) y H2O(l); y determine el rendimiento de este
calentador de agua. (Es decir, el porcentaje del calor de combustión absorbido por el agua.)

12. Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una temperatura de 18.0.C se coloca
sobre una hoja de hierro que pesa 20.0 g y que está a una temperatura de 55.6.C°. Cuál
es la temperatura final de la combinación de los dos metales? Suponga que no hay pérdida
de calor hacia los alrededores. (Sugerencia: El calor ganado por el oro debe ser igual al
calor perdido por el hierro.

13. Una muestra de 0.1375 g de magnesio sólido se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante que tiene una capacidad calorífica de 3.024 J/C°. El aumento de la
temperatura es de 1.126.C. Calcule el calor liberado por la combustión del Mg, en kJ/g y en
kJ/mol.

14. Calcule el calor de combustión para cada una de las siguientes reacciones, a partir de
las entalpias estándar de formación reportadas:
a) C2H4(g) + 3O2(g) ⎯→ 2CO2(g) + 2H2O(l)
b) 2H2S(g) + 3O2(g) ⎯→ 2H2O(l) + 2SO2(g)

15. A partir de los siguientes calores de combustión,


CH3OH(l) + 3/2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(l)
ΔH°reac = –726.4 kJ/mol
C(grafito) + O2(g) ⎯→ CO2(g)
ΔH°reac = –393.5 kJ/mol
H2(g) + 1/2O2(g) ⎯→ H2O(l)
ΔH°reac = –285.8 kJ/mol

Calcule la entalpia de formación del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos:

16. Considere la reacción


N2(g) + 3H2(g) ⎯→ 2NH3(g)
ΔH°reac = –92.6 kJ/mol

Si 2.0 moles de N2 reaccionan con 6.0 moles de H2 para formar NH3, calcule el trabajo
realizado (en joules) contra una presión de 1.0 atm a 25°C. Cuál es el ΔU para esta
reacción? Suponga que la reacción es completa.

16. Compare el calor producido por la combustión completa de 1 mol de metano (CH4) con
el calor producido por la combustión de un mol de gas de agua (0.50 moles de H2 y 0.50
moles de CO), en las mismas condiciones. A partir de su respuesta, sería preferible utilizar
metano en lugar de gas de agua como combustible? Sugiera otras dos razones que
expliquen la preferencia del metano sobre el gas de agua como combustible.

17. Tanto el etanol (C2H5OH) como la gasolina (que se supone que está constituida en su
totalidad por octano, C8H18) se utilizan como combustibles para automóviles.
Si la gasolina se vende a 4.50 dólares/gal, Cuál debe ser el precio del etanol para
proporcionar la misma cantidad de calor por dólar?
La densidad y ΔH°f del octano son 0.7025 g/mL y –249.9 kJ/mol, y los del etanol son 0.7894
g/mL y –277.0 kJ/mol, respectivamente.

18. Se coloca un cubo de hielo a 0°C en un vaso desechable de espuma de poliuretano, que
contiene 361 g de un refresco a 23°C. El calor especifico del refresco es aproximadamente
el mismo que el del agua. Después de que el hielo y el refresco alcanzan una temperatura
de equilibrio de 0°C, permanece un poco de hielo. Determine la masa de hielo que se fundió.
Ignore la capacidad calorífica del vaso desechable. (Se necesitan 334 J para fundir 1 g de
hielo a 0°C.)

19. El acetileno (C2H2) se puede obtener por la reacción de carburo de calcio (CaC2) con
agua. Cuál es la cantidad máxima de calor (en joules) que se obtiene por la combustión de
acetileno, empezando con 74.6 g de CaC2?

20. La combustión de 0.4196 g de un hidrocarburo libera 17.55 kJ de calor. Las masas de


los productos son CO2 = 1.419 g y H2O = 0.290 g.
a) Cuál es la fórmula empírica del compuesto?
b) Si la masa molar aproximada del compuesto es de 76 g, calcule su entalpia estándar de
formación.

21. La descomposición de carbonato de zinc, ZnCO3(s), para formar óxido de zinc, ZnO(s) y
CO2(g) a presión constante requiere la adición de 71.5 kJ de calor por mol de ZnCO3.
a) Escriba una ecuación termoquímica balanceada para esta reacción.
b) Dibuje un diagrama de entalpía para la reacción.

22. Una muestra de 1.800 g de fenol (C6H5OH) se quemó en una bomba calorimétrica cuya
capacidad calorífica total es de 11.66 kJ/ºC. La temperatura del calorímetro más su
contenido aumentó de 21.36ºC a 26.37ºC.
a) Escriba una ecuación química balanceada para la reacción de la bomba calorimétrica.
b) Calcule el calor de combustión por gramo de fenol. Calcule el calor de combustión por
mol de fenol.

23. Dados los datos utilice la ley de Hess para calcular ΔH en la reacción
N2O(g) + NO2(g)→ 3NO(g)

2N2O(g)→ 2N2(g) + O2(g) ΔH = -163.2 kJ


2NO(g) + O2(g) →2NO2(g) ΔH = -113.1 kJ

N2(g) + O2(g) → 2NO(g) ΔH = +180.7 kJ

24. Calcule la entalpía estándar de formación de Mg(OH)2 sólido, dados los datos siguientes:
2H2(g) + O2(g)→ 2H2O(l) ΔH° = -571.7 kJ
Mg(OH)2(s) →MgO(s) + H2O(l) ΔH° = +37.1 kJ
2Mg(s) + O2(g) → 2MgO(s) ΔH° = -1203.6 kJ

26. El calor de combustión de la fructosa, C6H12O6, es de -2812 kJ/mol. Si una manzana


fresca Golden Delicious que pesa 120 g contiene 16.0 g de fructosa, determine la
contribución de la fructosa al contenido calórico de la manzana.

27. El calor de combustión del etanol, C2H5OH(l) es de -1371 kJ/mol. Un lote de vino
sauvignon blanc contiene 10.6% en masa de etanol. Suponiendo que la densidad del vino
es de 1.0 g/mL, ¿qué contenido calórico tiene el alcohol (etanol) de un vaso de vino de 177
mL?

28. Un calorímetro de poliestireno contiene 150.0 g de agua a 25.1ºC. Un bloque de cobre


metálico de 121.0 g se calienta a 100.4ºC colocándolo en un vaso con agua en ebullición.
El calor específico del Cu(s) es de 0.385 J/g-K. El Cu se agrega al calorímetro y, después
de un tiempo, el contenido del vaso alcanza una temperatura constante de 30.1ºC.
a) Determine la cantidad de calor, en J, perdida por el bloque de cobre.
b) Determine la cantidad de calor ganada por el agua. El calor específico del agua es de
4.18 J/g-K.
c) La diferencia entre sus respuestas a los apartados (a) y (b) se debe a la pérdida de calor
a través de los vasos de espuma de poliestireno y al calor necesario para elevar la
temperatura de la pared interior del aparato. La capacidad calorífica del calorímetro es la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del aparato (los vasos y el tapón)
en 1 K. Calcule la capacidad calorífica del calorímetro en J/K.
d) Calcule la temperatura final que alcanzaría el sistema si todo el calor perdido por el
bloque de cobre fuera absorbido por el agua en el calorímetro.

29. Los dos azúcares comunes, glucosa (C6H12O6) y sacarosa (C12H22O11), son carbohidratos.
Sus entalpías estándar de formación están reportadas.
a) calcule la entalpía molar de combustión a CO2(g) y H2O(l) para ambos azúcares
b) calcule la entalpía de combustión por gramo de cada azúcar
c) compare sus respuestas a la parte b) con el valor energético medio de los carbohidratos
reportado en la literatura.

30. Las siguientes variaciones de energía Gibbs estándar se dan a 25 °C.


(1) SO2(g) + 3CO(g) → COS(g) + 2CO2(g)
ΔG° = -246,4 kJ mol-1
(2) CS2(g) + H2O(g) → COS(g) + H2S(g)
ΔG° = -4 1 ,5 kJ mol-1
(3) CO(g) + H2S(g) → COS(g) + H2(g)
ΔG° = +1,4 kJ mol-1
(4) CO(g) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)
ΔG° = -28,6 kJ mol-1

Combine las ecuaciones anteriores, de forma adecuada, para obtener los valores de ΔG°
para las reacciones siguientes.
(a) COS(g) + 2 H2O(g) → SO2(g) + CO(g) + 2H2(g) ΔG° = ?
(b) COS(g) + 3 H2O (g) → SO2(g) + CO2(g) + 3H2(g) ΔG° = ?
(c) COS(g) + H2O (g) → CO2(g) + H2S(g) ΔG° = ?
¿Cuál de las reacciones, (a), (b), y (c) es espontánea en el sentido directo cuando los
reactivos y productos se encuentran en sus estados estándar?

31. Valore la posibilidad de obtención de la siguiente reacción


N2H4(g) + 2O2 (g) → N2F4(g) + 2H2O(g)
obteniendo cada una de las cantidades siguientes para esta reacción a 25 °C.
(a) ΔS° (La entropía molar estándar de N2F4(g) es 301,2 J K-1).
(b) ΔH° (Utilice los datos reportados y las energías de enlace de F—O y N — F son 222 y
301 kJ mol-1, respectivamente).
(c) ΔG°

32. Calcule la constante de equilibrio y la energía Gibbs para la reacción


CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g)

a 483 K utilizando las tablas de datos termodinámicos. Los valores determinados aquí ¿son
diferentes o los mismos que los del ejercicio previo realizado. Justifíquelo.

33. Utilice los datos termodinámicos para determinar los valores de ΔG° y K a 298 K para
las siguientes reacciones. (Nota: las ecuaciones no están ajustadas.)
(a) HCl(g) + O2(g) → H2O(g) + Cl2(g)
(b) Fe2O3(s) + H2(g) → Fe3O4(s) + H2O(g)
(c) Ag+(aq) + SO42- (aq) → Ag2SO4(s)

34. Para las siguientes reacciones en equilibrio calcule el valor de ΔG° a la temperatura
indicada. (Sugerencia: ¿cuál es la relación entre cada constante de equilibrio y una
constante de equilibrio termodinámica, K?)
(a) H2(g) + I2(g)  2 HI(g) Ke = 50,2 a 445 °C
(b) N2O(g) + O2(g) 2NO(g) Kc = 1,7 X 1013 a 25 °C
(c) N2O4(g) 2NO2(g) Kc = 4,61 X 103 a 2 5 °C
(d) 2 Fe (aq) + Hg2 (aq) → 2 Fe2+(aq) + 2Hg2+(aq) Kc = 9,14 X 106 a 25 °C
3+ 2+

35. Una posible reacción para convertir metanol en etanol es


CO(g) + 2H2(g) + CH3OH(g ) → C2H5OH(g) + H2O(g )
(a) Utilice los datos termodinámicos para calcular ΔH°, ΔS°, y ΔG° para esta reacción a 25
°C.
(b) Esta reacción, ¿está favorecida termodinámicamente a altas o bajas temperaturas? ¿A
altas o bajas presiones? Justifique su respuesta.
(c) Estime el valor de Kp para esta reacción a 750 K.

36. El titanio se obtiene por la reducción de TiCl4) que a su vez se produce a partir del
mineral rutilo (TiO2). (a) Con los datos termodinámicos determine ΔG° a 298 K para la
reacción
TiO2(s) + 2 Cl2(g) →TiCl4(l) + O2(g)
(b) Demuestre que la conversión de TiO2(s) a TiCl4), con reactivos y productos en sus estados
estándar, es espontánea a 298 K si la reacción en (a) está acoplada con la reacción
2CO(g) + O2(g )→ 2CO2(g)

37. El hielo, a 0 °C, tiene una densidad de 0,917 g/mL y una entropía absoluta de 37,95 J
mol-1 K-1. A esta temperatura, el agua líquida tiene una densidad de 1,000 g/mL y una
entropía absoluta de 59,94 Jmol-1K-1. La presión correspondiente a estos valores es de 1
bar. Calcule ΔG, ΔG°, ΔS° y ΔH° para la fusión de dos moles de hielo a su temperatura de
fusión normal.

38. Para la disociación del CaCO3(s) a 25 °C,


CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) ΔG° = +131 kJ mol-1.
Una muestra pura de CaCO3(s) se coloca en un matraz y se conecta a un sistema
de ultra-alto vacío capaz de reducir la presión hasta 1x10-9 mmHg.
(a) ¿Sería detectable el CO2(g) producido en la descomposición del CaCO3(s) a 25 °C en el
sistema de vacío a dicha temperatura?
(b) ¿Qué información adicional necesita para determinar PCO2 en función de la temperatura?
(c) Con los datos necesarios, determine la temperatura mínima a la que debería calentarse
el CaCO3(s) para que el CO2(g) llegase a ser detectable en el sistema de vacío.

39. La oxidación de la glucosa (C6H12O6) en los tejidos corporales produce CO2 y H2O. En
cambio, la descomposición anaerobia, que se lleva a cabo durante la fermentación, produce
etanol (C2H5OH) y CO2.
(a) Con base en datos, compare las constantes de equilibrio de las reacciones siguientes:

(b) Compare el trabajo máximo que se puede obtener de estos procesos en condiciones
estándar.

40. La conversión del gas natural, que es principalmente metano, en productos con dos o
más átomos de carbono, como etano (C2H6), es un proceso químico industrial muy
importante. En principio, es posible convertir metano en etano e hidrógeno:
En la práctica, la reacción se efectúa en presencia de oxígeno:

2CH4(g) + 12O2(g)→ C2H6(g) + H2O(g)


(a) Con base en datos, calcule la Keq de estas reacciones a 25°C y a 500°C.
(b) ¿Se debe la diferencia de ΔG° de las dos reacciones principalmente al término de
entalpía (ΔH) o al término de entropía (-TΔS)?

41. Las células emplean la hidrólisis del trifosfato de adenosina (ATP) como fuente de
energía. La conversión de ATP en ADP tiene un cambio de energía libre estándar de -30.5
kJ/mol. Si toda la energía libre del metabolismo de la glucosa,
se consume en la conversión de ADP en ATP, ¿cuántos moles de ATP se producen por cada
mol de glucosa?
C6H12O6(s) + 6O2(g)→6CO2(g) + 6H2O(l)

41. Se necesitan grandes cantidades de hidrógeno para la síntesis de amoniaco. En un


método para obtener hidrógeno se incluye la reacción entre monóxido de carbono y vapor
de agua a 300°C en presencia de un catalizador de cobre-zinc:
CO(g) + H2O(g)→ CO2(g) + H2(g)
Calcule la constante de equilibrio (KP) para la reacción y la temperatura a la cual se favorece
la formacion de CO y H2O. Se obtendrá una KP mayor, a la misma temperatura, si se utiliza
un catalizador más eficiente?

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