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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


QUÍMICA FARMACÉUTICA

Asignatura: FISICOQUÍMICA II
Número de Práctica: 01
Fecha de realización: 2017/04/03 Fecha de entrega: 2017/04/10
Integrantes: Benavides Marco Grupo N°: 7
Freire Victoria
Fernández Edwin

1. Tema:

CORRECCIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UN LÍQUIDO (AGUA, CICLOHEXANO)

2. Objetivos:
Determinar el punto de ebullición normal de un líquido (agua, cliclohexano)
mediante la ecuación de Clausius y Clapeyron y aplicando la Ley de Crafts.

3. Resumen:

La temperatura de ebullición es aquella a la cual la presión de vapor del líquido es


igual a la presión externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de la
superficie sino que también se forma en el interior del líquido produciendo burbujas
y turbulencia que es característica de la ebullición. La temperatura de ebullición
permanece constante hasta que todo el líquido se haya evaporado.
El punto de ebullición que se mide cuando la presión externa es de 1 atm se
denomina temperatura normal de ebullición y se sobreentiende que los valores que
aparecen en las tablas son puntos normales de ebullición.
En el caso de sustancias puras a una presión fija, el proceso de ebullición o de
vaporización ocurre a una sola temperatura; conforme se añade calor la
temperatura permanece constante hasta que todo el líquido ha hervido.
El punto normal de ebullición se define como el punto de ebullición a una presión
total aplicada de 101.325 kilopascales ( 1 atm); es decir, la temperatura a la cual la
presión de vapor del líquido es igual a una atmósfera. El punto de ebullición
aumenta cuando se aplica presión. Para las sustancias que hierven en el intervalo
de la temperatura ambiente, la tasa de cambio del punto de ebullición con la
temperatura ambiente, la tasa de cambio del punto de ebullición con la
temperatura es de aproximadamente 0.3º/kPa o 0.04º/mm Hg (donde la presión es
aproximadamente de una atmósfera).
El punto de ebullición no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se
aumenta la presión, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que,
finalmente, se vuelve indistinguible de la fase líquida con la que está en equilibrio;
ésta es la temperatura crítica, por encima de la cual no existe una fase líquida
clara.

4. Fundamento Teórico:
Temperatura De Ebullición
La temperatura de ebullición es aquella a la cual la presión de vapor del líquido es
igual a la presión externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de la
superficie sino que también se forma en el interior del líquido produciendo burbujas y
turbulencia que es característica de la ebullición. La temperatura de ebullición
permanece constante hasta que todo el líquido se haya evaporado.
El punto de ebullición que se mide cuando la presión externa es de 1 atm se denomina
temperatura normal de ebullición y se sobreentiende que los valores que aparecen en
las tablas son puntos normales de ebullición.
ECUACIÓN DE CLAUSIUS Y CLAYPERON

Cuando se evapora un líquido es evidente que 𝑉̃ 𝑔 >> 𝑉̃ 𝑙 , razón por la que se asume
válidamente que 𝑉̃ 𝑙 −
̃ 0. Además, por ser normalmente la presión del Vapor 𝑃𝑉 ≤ 1 𝑎𝑡𝑚,
se estima que la conducta del vapor es ideal, o sea que 𝑉̃ = 𝑅𝑇⁄𝑃

Efectuando la sustitución en la Ecuación de Clayperon de 𝑉̃ 𝑔 por la expresión que la


define 𝑅𝑇⁄𝑃, se obtiene la ecuación de Clausius- Clapeyron

dμ(L) = dμ(V)

dG(L) = dG(V)

−S̃(L) dT + V
̃(L) dP = −S̃(V) dT + V
̃(V) dP

̃(V) )dP = (S̃(L) − S̃(V) )dT


̃(L) − V
(V

∂P ̃V
∆S ̃
∆HV
( ) = =
∂T μ ̃V TV ∆V
∆V ̃V

∂P ̃
∆HV RT
( ) = ̃(V) ≫ V
∴V ̃(L) > V
̃(S) → V
̃(V) =
∂T μ ̃(V) − V
TV (V ̃(L) ) P

𝛛𝐏 ̃𝑽 𝑷
∆𝑯
Ec. 1 ( ) =
𝛛𝐓 𝛍 𝑹 𝑻𝑽 𝟐
Integrando la ecuación (1):

dP ̃
∆HV dT ̃
∆HV 1
∫ =∫ = ln P = − +C
P R Tv 2 R T

Y con límites

P2 T2
dP ̃
∆HV dT
∫ = ∫
P R Tv 2
P1 T1
𝑷𝟐 ̃𝑽 𝟏
∆𝑯 𝟏
𝐥𝐧 ( ) = − ( − )
Ec. 2 𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏

REGLA DE CRAFTS

Esta Regla permite calcular el punto de ebullición normal de un líquido a partir del
punto de ebullición del mismo, medido a una presión cercana a 1 atmósfera.
De la ecuación de Clausius y Clayperon se deduce que:

∂P ̃
∆HV P
( ) =
∂T R TV 2

∂T R TV 2
( ) =
∂P ̃
∆HV P

∆T R TV 2
=
∆P ̃
∆HV P

Regla de Trouton:

̃V
∆S ̃
∆HV 𝐉
= ≅ 𝟖𝟖
̃
∆VV TV 𝐦𝐨𝐥 °𝐊

∆T R TV
= ∴
∆P 88 P
J
∆T R 8,314 mol °K
= = = 1,25 x 10−4 mm Hg
∆P 88P 88 ∗ 760 mm Hg

∆𝑻 = 𝟏, 𝟐𝟓 𝐱 𝟏𝟎−𝟒 𝐓𝐕 ∆𝑷
Ec. 3

5. Parte Experimental
a. Material y Equipos
MATERIALES EQUIPOS
Vaso de precipitación 400mL Termómetro, A± 1°C
Embudo sin vástago cocineta
b. Reactivos
- Agua Destilada
- Ciclo hexano

c. Procedimiento
1. Colocar una cierta cantidad de agua destilada en un vaso de precipitación que
contiene un embudo sin vástago invertido.
2. Suspender el termómetro por el orificio del embudo, de tal forma que el bulbo
quede aproximadamente a la mitad desde la superficie del líquido (equilibrio
líquido-vapor).
3. Calentar lentamente hasta ebullición del líquido (la temperatura permanece
constante). Anotar este valor a la presión de trabajo (542 mmHg).
4. Repetir dos veces más para el agua. Luego realizar el mismo procedimiento con
el líquido problema (ciclo hexano).

6. Resultados
6.1 Datos Experimentales
Valores registrados a 542 mmHg

Nº determinación H2O, Tebullic Ciclohexano,


(°C) Tebullic (°C)
A ± 1°C A ± 1°C
1 91 70
2 91 70
3 91 70
Temp. Promedio 91 70

6.2 Cálculos

 Cálculo de la temperatura de ebullición normal (P= 760 mmHg) del agua aplicando
la ecuación de Clausius-Clapeyron

𝑷𝟐 ̅ (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
𝐥𝐧 ( )=
𝑷𝟏 𝑹𝑻𝟏 𝑻𝟐
1 1 𝑃2 𝑅
= + ln ( ) 𝑥
𝑇1 𝑇2 ̅
𝑃1 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻

1 1 542 𝑚𝑚𝐻𝑔 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙


= + ln ( )𝑥
𝑇1 91 + 273 𝐾 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 40650 𝐽/𝑚𝑜𝑙

1
= 2,678 𝑥10−3 𝐾 −1
𝑇1

𝑇1 = 373 °𝐾 − 273 = 100 °𝐶


Nº determinación H2O, Tebullic (°C) a
760 mmHg
A ± 1°C
1 100
2 100
3 100
Temp. Promedio 100

 Cálculo de la temperatura de ebullición normal (P= 760 mmHg) del ciclo hexano
aplicando la ecuación de Clausius-Clapeyron

𝑷𝟐 ̅ (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
∆𝒗𝒂𝒑 𝑯
𝐥𝐧 ( ) =
𝑷𝟏 𝑹𝑻𝟏 𝑻𝟐
1 1 𝑃2 𝑅
= + ln ( ) 𝑥
𝑇1 𝑇2 ̅
𝑃1 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻

1 1 542 𝑚𝑚𝐻𝑔 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙


= + ln ( )𝑥
𝑇1 70 + 273 𝐾 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 29950,86 𝐽/𝑚𝑜𝑙

1
= 2,822 𝑥10−3 𝐾 −1
𝑇1

𝑇1 = 354 °𝐾 − 273 = 81 °𝐶

Nº determinación ciclohexano, Tebullic


(°C) a 760 mmHg
A ± 1°C
1 81
2 81
3 81
Temp. Promedio 81

 Cálculo de la temperatura de ebullición normal (P= 760 mmHg) del agua aplicando
la ecuación de Crafts

∆𝑇 = 1,25 × 10−4 𝑇(760 − 𝑃)

∆𝑇 = 1,25 × 10−4 𝑥373°𝐾(760 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 542 𝑚𝑚𝐻𝑔)

∆𝑇 = 10 ° 𝐶

T = 91°C + 10 °C = 101 °C

Nº determinación H2O, Tebullic (°C)


a 760 mmHg
A ± 1°C
1 101
2 101
3 101
Temp. Promedio 101

 Cálculo de la temperatura de ebullición normal (P= 760 mmHg) del ciclohexano


aplicando la ecuación de Crafts

∆𝑇 = 1,25 × 10−4 𝑇(760 − 𝑃)

∆𝑇 = 1,25 × 10−4 𝑥353,74°𝐾(760 𝑚𝑚𝐻𝑔 − 542 𝑚𝑚𝐻𝑔)

∆𝑇 = 10 ° 𝐶

T = 70°C + 10 °C = 80 °C

Nº determinación Ciclohexano, Tebullic (°C)


a 760 mmHg
A ± 1°C
1 80
2 80
3 80
Temp. Promedio 80

Tabla De Resultados

Temperatura de Temperatura de
Líquido ebullición normal (°C) ebullición normal (°C)
Ec. Clausius y Clapeyron Regla de Crafts
A± 1°C
Agua 100 101
Ciclohexano 81 80

6.3 Análisis Estadístico

6.3.1 Tratamiento Estadístico para el agua

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO PARA EL AGUA


T de ebullición teórico del 100°C
agua a 760 mmHg
T de ebullición calculado 100°C
experimentalmente
Error (%) 0%

 Cálculo de porcentaje de error:

|𝐕𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐭𝐞ó𝐫𝐢𝐜𝐨 − 𝐕𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐞𝐱𝐩𝐞𝐫𝐢𝐦𝐞𝐧𝐭𝐚𝐥|


%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 𝟏𝟎𝟎
𝐕𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐭𝐞ó𝐫𝐢𝐜𝐨
100 °C − 100°𝐶
%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 100
100°C
%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 0 %

6.3.2Tratamiento Estadístico para el ciclohexano

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO PARA EL


CICLOHEXANO
T de ebullición teórico del 80,74°C
ciclohexano a 760 mmHg
T de ebullición calculado 81°C
experimentalmente
Error (%) 1%

80,74 °C − 81°𝐶
%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 100
80,74°C
%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 1 %

7. DISCUSIONES
Debido a que el agua y el ciclohexano a una presión de 542 mm Hg ebullen a 91 °C y
a 71 °C respectivamente se requirió de la aplicación de la ecuación de Clausius y
Clapeyron y de la regla de Crafts para determinar el punto de ebullición de estos
líquidos a 760 mmHg obteniendo que el agua ebulle a 100 °C y el ciclohexano a 81°C;
comprando estos últimos datos con los valores tabulados de temperaturas y realizando
el respectivo tratamiento estadístico el porcentaje de error calculado es del 0% para el
compuesto polar y 1% para el apolar demostrando que el método fue preciso.

En cuanto a la aplicación de los métodos de cálculo se obtiene una diferencia de 1°C


en las temperaturas de ebullición corregidas con la ecuación de Clausius y Clapeyron
(Agua: 100°C; Ciclohexano: 81 °C) y las corregidas con la regla de Crafts (Agua:
101°C; Ciclohexano: 80 °C), esta variabilidad se debe a que la regla de Crafts es
aproximada para líquidos asociados y no asociados mientras que la de Clausius y
Clapeyron es más exacta debido a que usa calores de vaporización característicos
para cada líquido. Debido a que los valores de puntos de ebullición son invariables y
propios para cada sustancia, la corrección del punto de ebullición es importante para
procesos químicos ya que se lo usa como un criterio de identidad y de pureza.

Aunque el porcentaje de error es mínimo se deben tener ciertas consideraciones para


mejorar la precisión y exactitud del experimento tales como: la pureza de los líquidos
ya que si el punto de ebullición experimental difiere de los teóricos es un indicio de
impurezas, además se debe usar un termómetro que permita cuantificar los cambios
pequeños de temperatura para así determinar el momento exacto en el que el líquido
empezó a ebullir y también hay que cuidar que el bulbo del termómetro quede en el
lugar donde se da el equilibrio líquido – vapor para una correcta toma de datos.
8. CONCLUSIÓN
El principal factor para que se vea afectado el punto de ebullición en el caso de los
líquidos, es la presión atmosférica presentando cambios, debido a las variaciones en
la altura. A medida que un sitio se encuentra más elevado sobre el nivel del mar
(Quito), la temperatura de ebullición se hace menor, dándose una relación logarítmica
entre la presión atmosférica y la temperatura de ebullición de un líquido.

La temperatura de ebullición del agua obtenida mediante el método experimental fue


de 91 °C, que al ser corregida con la ecuación de Clausius-Clapeyron obtuvimos una
temperatura de ebullición de 100 °C; de la misma manera al corregirla con la ecuación
de Crafts la temperatura de ebullición obtenida es de 101°C.

La temperatura de ebullición del ciclohexano obtenida mediante el método


experimental fue de 70°C, que al ser corregida con la ecuación de Clausius-Clapeyron
obtuvimos una temperatura de ebullición de 81°C; de la misma manera al corregirla
con la ecuación de Crafts la temperatura de ebullición obtenida es de 80°C.

Al realizar los cálculos estadísticos con los datos obtenidos: en el caso del agua
obtuvimos un error del 0%, pero observando que el resultado producido con la
ecuación de Clausius-Clapeyron es más exacto al ser comparado con la temperatura
de ebullición teórica. En cambio en el caso del ciclohexano se obtuvo un error
experimental del 1% y evidenciando claramente como se dijo en el caso del agua que
la aplicación de la ecuación de Clausius-Clapeyron es más exacta que la ecuación de
Crafts.

9. BIBLIOGRAFÍA
 Chang, R. (2010). Las ecuaciones de Clapeyron y de Clausius. En R. Chang,
Fisicoquímica (págs. 180-182). Ciudad de Mméxico: McGrawHill.
 Luis, R. S. (1990). Tratado de Fisicoquímica. Quito: Universidad Central del
Ecuador.Pág. 43-45
 Levitt, B. Química física prácticas de Findlay. Editorial Reverté. Barcelona, 1979.
Pág. 81-87.
 Universidad Javeriana (2017). Ficha de datos de seguridad. Recuperado de
http://portales .puj.edu.com [20.03.17]

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