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Choque Gutiérrez Walter Gemio


CINETICA DE PROCESOS EN METALURGIA Y MATERIALES, MET-2330




1. Una disolución de peróxido de hidrogeno (15 cm3) se descompone en oxígeno y agua, la disolución
completa de esta disolución da 6,18 cm3 de oxígeno en condiciones normales de presión y
temperatura y los volúmenes de oxigeno recogidos a diferentes tiempos son los siguientes:

Tiempo [min] 2 4 6 8 14
Volumen de O2 [cm3] 1,24 2.36 3,36 3.98 5,23
Determinar el orden de esta reacción y calcular la constante de velocidad.

2. (I/2017), (II/2006),
Se investigó la recombinación de átomos de yodo en fase gaseosa en presencia de argón y se
determinó el orden de la reacción por el método de las pendientes iniciales. Las velocidades iniciales
de formación de yodo en la reacción:

2 𝐼(𝑔) + 𝐴𝑟(𝑔) → 𝐼2(𝑔) + 𝐴𝑟(𝑔)

Fueron los siguientes

[𝑰(𝒈) ] / 10-5 [mol/Litro] 1.0 2.0 4.0 6.0


𝒐

𝒓𝑰𝟐 𝒐
[mol/Litro*seg] a) 8,70 ∗ 10−4 3,48 ∗ 10−3 1,39 ∗ 10−2 3,13 ∗ 10−2
b) 4,35 ∗ 10−3 1,74 ∗ 10−2 6,96 ∗ 10−2 1,57 ∗ 10−1
c) 8,69 ∗ 10−3 3,47 ∗ 10−2 1,38 ∗ 10−1 3,13 ∗ 10−1

[𝐼(𝑔) ] = Concentraciones iniciales de I2 , 𝑟𝐼2 𝑜 = velocidades iniciales de formación de 𝐼2(𝑔)


𝑜

Las concentraciones iniciales de Argón son: a) 1,0 ∗ 10−3 , b) 5,0 ∗ 10−3 y c) 1.0 ∗ 10−2 [mol/Litro].
Obtener las órdenes de reacción con respecto a las concentraciones de los átomos de Yodo y de
argón y la constante de velocidad.

3. (II/2006)
El contenido de azufre de un acero en un horno de arco eléctrico baja de 0,038% a 0,029% en 65
minutos cuando la temperatura es de 1580 °C y en 55 minutos cuando la temperatura es de 1600
°C. Siendo la otras condiciones inalterables y que la velocidad de descomposición del azufre tiene
un comportamiento de orden cero. Calcular el tiempo requerido para la misma reducción del
contenido de azufre a 1630 °C.
4. (II/2006)
Calcular la entropía de activación para la lixiviación dela galena en un medio acuoso que contiene
acetato de amonio bajo presión de oxígeno. Las constantes de velocidad a diferentes temperaturas
son:

Log K -10,9 -11,1 -11,2 -11,5 -12,1 -12,6


1/T *103 2,3 2,35 2,38 2,45 2,61 2,75
2 4
Donde K esta expresada en mol /cm /min y T en °K.

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5. (I/2008)

La reacción en fase liquida entre la trimetilamina y el bromuro de n-propilo, ha sido estudiada


mediante la inmersión de tubos de vidrio sellados, conteniendo los reactivos en un baño de
temperatura constante. Los resultados a 139,4 °C se muestran en la tabla:

𝑁(𝐶𝐻3 )3 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐵𝑟 → (𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 ) (𝐶𝐻3 )3 𝑁 + + 𝐵𝑟 −

corrida Tiempo [min] Conversión, %


0 0
1 13 11,2
2 34 25,7
3 59 36,7
4 120 55,2
∞ 100
Las soluciones iniciales de trimetilamina y el bromuro de n-propilo en benceno a una concentración
0,2 molal se mezclan, se introducen en tubos de gases que luego se sellan y se colocan en un baño
a temperatura constante. Después de varios intervalos de tiempo, los tubos se quitan de baño, se
enfrían para detener la reacción y su contenido se analiza. El análisis depende del hecho que el
producto, que es una sal cuaternaria de amoniaco, está completamente ionizada. Por lo tanto la
concentración de iones bromuro puede estimarse por titulación. A partir de esta información,
determinar las constantes específicas de reacción de primer y segundo orden, K1 y K2, suponiendo
que la reacción es irreversible dentro el rango cubierto por los datos. Use el método de integración
y el de diferenciación y compare los resultados. ¿Qué ecuación de velocidad se ajusta mejor a los
datos experimentales?

6. (I/2008), (II/2013)

La cinética de la reducción del FeO en la escoria por el carbón en el hierro chancho; ha sido estudiada
a varios temperaturas. Los valores del porcentaje de FeO reducido como función del tiempo y de la
temperatura son dados a continuación:

Tiempo [min] Porciento de FeO reducido


1430 °C 1457 °C 1488 °C 1580 °C
0 0 0 0 0
1,0 33,93 42,46 56,35 78,00
1,5 47,52 53,23 71,16 88,52
2,0 56,35 64,32 80,95 94,50
3,0 69.80 78,12 91.68 -
4,0 80,00 - - -
Determinar gráficamente el orden de la reacción y calcular también la energía de activación del
proceso.

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7. (I/2008)

El paso controlante de velocidad en la lixiviación de la cuprita con H2SO4 a 31 °C ha sido encontrado


y consiste en la descomposición térmica de los lugares superficiales que contienen moléculas de
H2SO4 adsorbidas.

𝐶𝑢2 𝑂 ∗ 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝑢++ + 𝐶𝑢𝑜 + 𝐻2 𝑂 + 𝑆𝑂4 =


La entalpia de activación para la descomposición es de 10300 cal/mol y la entropía de activación es
despreciable. El número total de lugares superficiales libres es de 1015 por cm2 y 92 % de estos, están
cubiertos con H2SO4 adsorbido. Calcular la velocidad de lixiviación de acuerdo a la teoría de las
velocidades absolutas de reacción.

8. (II/2008), (II/2016)

La descomposición térmica de la Arsina fue investigada y se encontró que la presión total del sistema
variaba con el tiempo a 350 °C como se indica a continuación:

Tiempo [Hrs] 0 4,33 16,0 25,5 37,66 44,75


Presión total [cm] 39,2 40,3 43,65 45,65 48,05 48,85
2𝐴𝑠𝐻3 (𝑔) → 2𝐴𝑠(𝑠) + 3𝐻2 (𝑔)

a) Determinar el orden de la reacción con respecto a la Arsina.


b) Evaluar la constante de velocidad.

9. (II/2008)
Prediga una constante de velocidad K para la reacción:

𝐶𝑙(𝑔) + 𝐼𝐶𝑙(𝑔) ↔ 𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝐼(𝑔)


𝐾𝑐𝑎𝑙
Los diámetros son de 2.00 𝐴𝑜 para el Cl y de 4,65 𝐴𝑜 para el ICl. ∆𝐸 ∗ = 4,5 𝑚𝑜𝑙 Entre 303 y 323 ºK.
Encuentre también el valor de la ∆𝑆 ∗ a 318 ºK.

10. (I/2009)

Para la reacción: 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) a 25 °C, se tienen los siguientes datos:
𝑜 𝑜
Experimento A: 𝑃𝐶𝑙 2 (𝑔)
= 400 𝑚𝑚𝐻𝑔 ; 𝑃𝐶𝑂 (𝑔)
= 4 𝑚𝑚𝐻𝑔

Tiempo [min] 0 34,5 69,9 138 ∞


𝑷𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) [mmHg] 0 2,0 3,0 3,75 4,0
𝑜 𝑜
Experimento B : 𝑃𝐶𝑙2 (𝑔)
= 1600 𝑚𝑚𝐻𝑔 ; 𝑃𝐶𝑂 (𝑔)
= 4 𝑚𝑚𝐻𝑔

Tiempo [min] 0 34,5 69,0


𝑷𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) [mmHg] 0 3,0 3,75
𝑑𝑷𝐶𝑂𝐶𝑙2
a) La ley de velocidad para la reacción tiene la forma = 𝑘 ∗ 𝑃𝐶𝑂 𝑎 ∗ 𝑃𝐶𝑙2 𝑏 , determinar
𝑑𝑡
los valores de a y b.

b) calcular el valor numérico de la constante de velocidad.

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11. (II/2010)
La composición de una reacción en fase liquida : 2𝐴 → 𝐵 , se siguió por un método
espectroscópico como una función del tiempo con los siguientes resultados:

Tiempo [min] 0 10 20 30 40 ∞
𝑪𝐵 [mol/dm3] 0 0,039 0,153 0,200 0,230 0,312
¿Cuál es el orden de la reacción? ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?

12. (II/2010)
Se tienen dos hierros chachos fundidos y saturados en carbón, uno de ellos conteniendo 0,8% de S
y el otro 0,8% de S y 1,46 % de Si, que se encuentran en contacto con una escoria con contenido
cero de Azufre a 1500 °C para proceder a la desulfurización. La concentración de azufre en los
metálicos a diferentes tiempos es como sigue:

Tiempo % Peso de S en el metálico


[minutos] 0 % Si en Fe 1,46 % Si en Fe
10 0,67 0,64
20 0,56 0,50
30 0,47 0,40
40 0,40 0,32

Encontrar la constante de velocidad para la desulfurización de cada una de los Hierro chancho y
discutir si la presencia del Si afecta a la cinética del proceso de desulfurización.

13. (II/2010)
La reacción gaseosa 𝐴 + 𝐵 → 2𝐶 , es de primer orden respecto a cada reactante. A la
temperatura de 80 ºC y presión de 900 mmHg (mantenidas constante), la presión parcial de A a
disminuido un 32 % transcurridos 15 min desde que se han mezclado 0,60 mol de A con 0,25 mol de
B. ¿Qué tiempo será necesario para que alcance 500 mmHg la presión parcial de C?.

14. (II/2010)

Determine el valor de la constante de velocidad K, para la reacción a 318 °K.


𝐶𝑙/𝑔) + 𝐼𝐶𝑙(𝑔) → 𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝐼(𝑔)
El peso atómico del Cl es 35,453 y el peso molecular de ICl es de 162,357 gr/mol. El diámetro de Cl
es de 2 𝐴𝑜 y el diámetro del ICl es de 4,65 𝐴𝑜 . La ∆𝐸 ⋇ es 4,5 Kcal mol-1 entre 303 y 323 °K. Considere
P=0,7. Posteriormente encuentre el valor de ∆𝑆 ⋇ , ∆𝐻 ⋇ y calcule también la K. Finalmente calcule la
constante de velocidad utilizando la ecuación de Arrhenius.

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15. (II/2011), (II/2013) y (I/2018)

El óxido cúprico es fácilmente soluble en soluciones acidas:

𝐶𝑢𝑂(𝑠) + 2 〈𝐻 + 〉 → 〈𝐶𝑢++ 〉 + 〈𝐻2 𝑂〉

Una serie de experimentos de lixiviación fueron realizados a 25°C y los siguientes resultados fueron
obtenidos:

Tiempo [min] 0 2 4 6 8 10 20
〈𝑯+ 〉 [𝑴] 1,0 0,82 0,67 0,55 0,45 0,37 0,14

a) Encontrar la expresión de velocidad para la producción de Cu++ y encuentre el valor


numérico de la constante de velocidad con sus unidades apropiadas.
b) La energía de activación usando la ecuación de Arrhenius fue encontrada a ser 8,0 Kcal/mol.
Estimar las concentraciones de H+ y Cu++ a 60 °C y 10 minutos cuando la concentración inicial
de H+ es 2 mol/Lt.

16. (II/2009)
La Hematita, Fe2O3, fue reducida con H2 gas en un reactor a volumen constante:
𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + (𝐻2 ) → 2𝐹𝑒𝑂(𝑠) + (𝐻2 𝑂)

La presión parcial del H2 gas fue monitoreada como una función de tiempo a 600 °C y los resultados
son dados a continuación:

Tiempo [min] 0 1 2 4 10 20
𝑷𝑯𝟐 [𝒂𝒕𝒎] 1,5 1,11 0,87 0,62 0,33 0,18

a) Encontrar la expresión de velocidad para el Hidrogeno gas y también la constante de


velocidad con unidades apropiadas.
b) Cuál sería la energía de activación, si la constante de velocidad incrementa tres veces a
800 °C

17. (II/2012)
La velocidad de reacción para: 𝐻2 + 𝐼2 = 2 𝐻𝐼 esta dada por la expresión:
𝑑𝐶𝐻𝐼
= 𝑘1 𝐶𝐻2 𝐶𝐼2 + 𝑘2 𝐶𝐻𝐼 2
𝑑𝑡
Donde a 400 °K 𝑘1 = 6,3 ∗ 10−8 𝑦 𝑘2 = 8,0 ∗ 10−11 [𝑐𝑚3 /𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑠𝑒𝑔]
a) Calcular la constante de equilibrio para esta reacción.
b) Exprese en moles/cm3 las concentraciones en una mezcla inicial de iguales partes de 𝐻2(𝑔)
y 𝐼2(𝑔) a 400 °K, 1 atm de presión y calcular las correspondientes concentraciones de
equilibrio.
c) Calcular la velocidad de reacción para la mezcla inicial de arriba, como también para una
mezcla donde mitad del 𝐻2(𝑔) y 𝐼2(𝑔) habrían ya reaccionado.
d) Efectúe un ploteo semi-cuantitativo de como espera usted que las concentraciones de los
tres gases varíen con el tiempo.

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18.(II/2012)
El ciclopropano se isomeriza a propeno cuando se calienta a 500 °C en fase gas. Por
cromatografía de gases se midió el grado de conversión para varias presiones iniciales,
permitiendo que la reacción transcurriese durante un tempo con presiones iniciales distintas:
𝐴 → 𝐵 ; 𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 → 𝑃𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜

𝑷𝒐 [𝒕𝒐𝒓𝒓] 200 200 400 400 600 600


Tiempo [𝒔𝒆𝒈𝒖𝒏𝒅𝒐𝒔] 100 200 100 200 100 200
𝑷 [𝒕𝒐𝒓𝒓] 186 173 373 347 559 520

Donde Po es la presión inicial y P es la presión final del ciclo propano. ¿Cuáles son el orden y la
constante de velocidad para la reacción en estas condiciones?

19.(I/2012)
𝑑𝑚3
La constante de velocidad para la reacción: 𝐻 + + 𝑂𝐻 − → 𝐻2 𝑂 𝑒𝑠 1,3 ∗ 1011 [ ]
𝑚𝑜𝑙∗𝑠𝑒𝑔
calcule la vida media para el proceso de neutralización si las concentraciones iniciales son:
a) [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] = 10−1 [𝑀]
b) [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] = 10−4 [𝑀]

20.(I/2012), (II/2013)
Calcule la cantidad de colisiones de 6,022*1023 moléculas de Yoduro de Hidrogeno presentes en
un volumen de 1 m3 a 300 °K. Sea el diámetro molecular 𝑑𝐴𝐴 = 0,35 𝑛𝑚. Si la energía de
activación para la descomposición del HI es 184 KJ/mol, ¿Qué constante de velocidad predice la
teoría cinética a 300 °K? ¿A qué entropía de activación corresponde este resultado?

21.(I/2012), (II/2016)
Los siguientes datos fueron obtenidos para la cinética de reducción del FeO en escoria mediante
el carbón en el hierro chancho fundido a una determinada temperatura.
Concentración de FeO 20,00 11,5 9,35 7,10 4,40
en la escoria, % Peso
Tiempo, minutos 0 1,0 1,5 2,0 3,0
Mediante el método diferencial calcular el orden de la reacción y la constante de velocidad.

22.(I/2013)
El amoniaco se descompone por la acción de un filamento de tungsteno caliente según la
ecuación estequiométrica:
2 𝑁𝐻3 → 𝑁2 + 3𝐻2
La reacción se sigue convenientemente a través de los cambios de presión, habiéndose
observado a distintos tiempos los siguientes aumentos de presión:
Tiempo [seg] 100 200 400 600 800 1000
Aumento de presión [mmHg] 11,0 22,1 44,0 66,3 87,9 110
Sabiendo que la presión inicial fue de 200 mmHg, Calcúlese la constante de velocidad y el orden de
la reacción.

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23.(I/2013)
La constante de velocidad de cierta reacción monomolecular es 4,14*10-4 [seg-1] a 404 °K.
Sabiendo que la energía de activación es 108 KJ/mol. Calcúlese la entropía de activación a esta
temperatura.

24.(I/2013)

Estimar el factor estérico P para la reacción: 𝐻2 + 𝐶2 𝐻4 → 𝐶2 𝐻6 a 628 °K, sabiendo que el


factor pre exponencial es de 1,24 ∗ 106 𝑀−1 𝑠 −1

𝜎 = 𝑠𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎


𝑃𝑀𝐻2 = 2,016 ; 𝑃𝑀𝐶2 𝐻4 = 28,05 ; 𝜎𝐻2 = 0,27 𝑚𝑚2 ; 𝜎𝐶2 𝐻4 = 0,64 𝑚𝑚2

25.(II/2013)
El dióxido de nitrógeno reacciona bimolecularmente en fase gas para dar 2NO + O2. La
dependencia con respecto a la temperatura de la constante de velocidad de segundo orden
correspondiente a la ley de velocidad:
𝑑[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜]/𝑑𝑡 = 𝐾[𝑁𝑂2 ]2 es:

T [°K] 600 700 800 1000


K [cm3 mol-1 s-1] 4,6x102 9,7x103 1,3x105 3,1x106

¿Cuál es el factor estérico “P” para la reacción? Tomar como sección transversal de colisión media
igual a 0,60 nm2.

26.(II/2013), (I/2018)
Los siguientes datos de la disminución de la presión en función del tiempo refieren a la reacción:

2𝑁𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → 𝑁2 𝑂(𝑔) + 3 𝐻2 𝑂(𝑔)

Encontrar los valores del orden y de la constante de velocidad

CONDICIONES INICIALES ΔP, mmHg


EXPERIMENTO 𝑷𝑵𝑶𝟐 , 𝒎𝒎𝑯𝒈 𝑷𝑯𝟐 , 𝒎𝒎𝑯𝒈 30 seg 60 seg 90 seg 120 seg 180 seg
1 300 404 31 55 71 82 95
2 310 302 27 48 63 73 87
3 232 313 18 32 43 52 63
4 110 316 4 8 11 15 22
5 299 117 16 29 39 46 54

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27.(II/2014), (I/2017)

Una mena que contiene un oxido metálico está siendo lixiviada en un reactor tanque que
contiene ácido sulfúrico a 25 °C. La concentración de ácido sulfúrico en la corriente de ingreso es
1,0 mol/litro. Se han efectuado cuatro pruebas con diferentes corrientes en litros/minutos y los
resultados de la lixiviación en el reactor de tanque que contiene 1 m3 de solución son dados
como sigue:

𝑪𝑯+ 𝒂 𝒍𝒂 𝒔𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒕𝒂𝒏𝒒𝒖𝒆


[𝒎𝒐𝒍/𝑳𝒊𝒕𝒓𝒐] 𝑸 [𝑳𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔/𝒎𝒊𝒏𝒖𝒕𝒐𝒔]
0,333 100
0,50 200
0,67 400
0,75 600
Encuentre la velocidad de desaparición del ácido como una función de 𝐶𝐻 + . Cuál es el orden de
la reacción? Encontrar el valor de la constante de velocidad.

28.(I/2015)
En ciertas condiciones el dimetiléter se descompone según la ecuación:
𝐶𝐻3 𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂
En una medida realizada a 504 °C se encontró que la presión inicial variaba con el tiempo en la
forma siguiente:

TIEMPO, [seg] 0 390 665 1195 2240 3155 ∞


PRESION, [mmHg] 312 408 468 562 714 779 931

Usando el método diferencial, determínese el orden de la reacción. Confírmese este resultado


por el método de la integración. Calcule la constante de velocidad y fíjense las unidades.

29.(II/2014)
Dos reacciones bimoleculares en fase gaseosa a 300 °C tienen factores de frecuencia de 3,2x1010
cm3 moles-1 seg-1 y 5,7x107 cm3 moles-1 seg-1. Calcúlese en cada caso la entropía de activación.

30.(I/2015)
Prediga K y A para la reacción: 𝐶𝑙(𝑔) + 𝐼𝐶𝑙(𝑔) → 𝐶𝑙2(𝑔) + 𝐼(𝑔) si el PM para el Cl es de
35,453 gr/mol y de 162,357 gr/mol para el ICl, 𝜎 = 2,00 𝐴𝑜 para el Cl y 4,65 𝐴𝑜 para el ICl, y
∆𝐸 ⋇ = 4,5 𝐾𝑐𝑎𝑙. Si el log A= 8,7 para esta reacción entre 303 y 333 °K, encuentre el valor para el
factor P (estérico).

31.(I/2015)
El factor pre exponencial para la descomposición del Ozono en fase gaseosa a baja presión es de
2,3 ∗ 1013 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑠 −1 y su energía de activación es de 30,0 𝐾𝑗 𝑚𝑜𝑙 −1 . a) ¿Cuál es la
entropía de activación? b) Cual es la entalpia de activación? y ¿Cuál es la energía de Gibbs de
activación a 298 °K?

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32.(I/2016)
Consideremos la reacción de tercer orden:
2 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑂2 (𝑔)
Que se realiza a volumen constante y aproximadamente a presión atmosférica.
La constante de velocidad a 30 °C es de 2,65 ∗ 104 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 2 /𝑚𝑜𝑙 2 𝑠𝑒𝑔. Calcule la composición
de cada una de las especies transcurridos 10 seg, de una mezcla cuya composición inicial es:
9 % 𝑁𝑂, 8 % 𝑂2 𝑦 83 % 𝑁2 (considerar que el orden es igual a la molecularidad).

33.(I/2016)

La velocidad de ataque del 𝐻2 𝑆(𝑔) sobre el hierro a presión atmosférica ha sido medida con los
siguientes resultados:
𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐 PESO GANADO, 𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔/𝒄𝒎𝟐
[𝒎𝒊𝒏𝒖𝒕𝒐𝒔] 760 °C 593 °C 482 °C
5 0,01 0,0006
10 0,019 0,0011
20 0,037 0,00195 0,0001
40 0,070 0,0035 0,000185
60 0,100 0,0050 0,00027
100 0,0077 0,00042
200 0,014 0,00078
500 0,030 0,00180
𝐹𝑒(𝑠) + 𝐻2 𝑆(𝑔) → 𝐹𝑒𝑆(𝑠) + 𝐻2 (𝑔)

Encontrar el orden de la reacción y la energía de activación.

34.(II/2016)
Se han reportado los siguientes datos para la reacción entre 𝐻𝐶𝑁 𝑦 𝐶3 𝐻7 𝐶𝐻𝑂 en solución
acuosa a 25 °C.
𝑻𝑰𝑬𝑴𝑷𝑶, 𝒕 [𝒔𝒆𝒈] 𝑯𝑪𝑵 [𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝒎𝟑 ] 𝑪𝟑 𝑯𝟕 𝑪𝑯𝑶 [𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔/𝒎𝟑 ]
166,8 99,0 56,6
319,8 90,6 48,2
490,2 83,0 40,6
913,8 70,6 28,2
1188,0 65,3 22,9
∞ 42,4 0,0

Determinar el orden de la reacción y la constante de velocidad de reacción.

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35.(II/2016)
Se han conducido una serie de investigaciones de la reacción de descomposición del 𝑁2 𝑂5 . Los
siguientes datos son del tiempo necesario para un 50 % de descomposición de una carga inicial
de 𝑁2 𝑂5 en un reactor de volumen constante a varias temperaturas.
Puede ser asumido, que la concentración inicial de 𝑁2 𝑂5 es la misma en todos los casos y que
cada prueba es llevada a efecto isotérmicamente.

𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂, [º𝑪] 300 200 150 100 50

𝑽𝒊𝒅𝒂 𝒎𝒆𝒅𝒊𝒂 [𝒔𝒆𝒈𝒖𝒏𝒅𝒐𝒔] 3,9 ∗ 10−5 3,9 ∗ 10−3 8,8 ∗ 10−2 4,6 780,0

¿Cuál es la energía de activación de la reacción?

36.(I/2017)

En la descomposición térmica del etano se han obtenido las siguientes constantes de velocidad
de primer orden:

T [°C] 550 560 570 580 590 600 610 620 630
K [seg-1] 𝒙𝟏𝟎𝟓 2,5 4,7 8,2 12,3 23,1 35,3 57,6 92,4 141,5

Calcúlense los valores del factor de frecuencia y de la entropía de activación.

37.(II/2017)
En un experimento para investigar la estabilidad de los radicales de Alilo sustituidos se controló
la velocidad de formación del agua en la reacción:
𝐶𝐻3 𝐶𝐻(𝑂𝐻)𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 → 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
A 810 °K se obtuvieron los siguientes resultados.
Tiempo [min] 0,5 1,0 1,5 2 2,5 ∞

V [cm3] 1,0 1,4 1,6 1,7 1,8 2,0

Donde V es el volumen de agua producido. Hallar el orden y la constante de velocidad.

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CINETICA DE PROCESOS EN METALURGIA Y MATERIALES, MET-2330

38.(II/2011)
Se tiene 74,40 gr de un hierro liquido aturado con carbón de composición: 4 % C, 0,3 % de S y
0,002 % O2. Este hierro liquido fue agitado a 1450 °C con 25,6 gr de una escoria sintética de
composición: 40 % CaO, 40 % SiO2 y 20 % Al2O3 para producir una solución homogénea. La
densidad promedio de la solución es de 5,42 gr/cm3. La reacción de desulfurización que toma
lugar puede ser presentada como sigue:
[𝑆]𝑀𝐸𝑇𝐴𝐿 + (𝑂)𝐸𝑆𝐶𝑂𝑅𝐼𝐴 ⇆ (𝑆)𝐸𝑆𝐶𝑂𝑅𝐼𝐴 + [𝑂]𝑀𝐸𝑇𝐴𝐿

El diámetro iónico medio para el azufre y el oxígeno es de 3,24𝑥10−8 [𝑐𝑚]. Las energías de
activación para la reacción de izquierda a derecha y para la reacción de derecha a izquierda son
de 75000,00 [Cal/mol] y de 50710,00 [Cal/mol] respectivamente. El factor estérico para ambas
reacciones es de 10−7.
Calcular el porcentaje de azufre que queda en el Hierro después de 20 minutos a partir del inicio
de la reacción de acuerdo a la teoría cinética de colisiones. Asuma que la solución consiste en
átomos independientes de Fe, C, [𝑂]𝑀𝐸𝑇𝐴𝐿 , (𝑂)𝐸𝑆𝐶𝑂𝑅𝐼𝐴 , [𝑆]𝑀𝐸𝑇𝐴𝐿 , (𝑆)𝐸𝑆𝐶𝑂𝑅𝐼𝐴, Ca, Si y Al; y que
el número total de átomos dentro la solución permanece constante

39.(I/2018) , Examen final (I/2013)

En un experimento, se controló la velocidad de formación del agua en la reacción:


𝐶𝐻3 𝐶𝐻(𝑂𝐻)𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 → 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
A 810 °K se obtuvieron los siguientes resultados.
Tiempo [min] 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 ∞
V [cm3] 1,0 1,4 1,6 1,7 1,8 2,0

Donde V es el volumen de agua producida. Hallar el orden y la constante de velocidad.


Posteriormente, este experimento se repitió a varias temperaturas y se obtuvieron los siguientes
valores de la constante de velocidad:
Temperatura [°K] 773,5 786 797,5 810 824 834
K [unidades] 1,63 2,95 4,19 8,13 14,9 22,2
¿Cuál es el valor de la energía de activación y el factor pre exponencial para la reacción?
Calcule también ∆𝐻 ⋇ ; ∆𝑆 ⋇ 𝑦 ∆𝐺 ⋇ a 797,5 °K

40.Examen de reválida (I/2011)


En la reacción:
𝑘1
𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 − 𝐶𝐻𝑂 = 𝐶𝐻𝑂 ⇆ 𝐶𝐼𝑆 − 𝐶𝐻𝑂 = 𝐶𝐻𝑂
𝑘−1
1
Se obtuvieron los siguientes datos a 521 °C, si 𝑥𝑒 = 2 𝑎

𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐 [𝒎𝒊𝒏] 7,0 9,0 11,0 13,0 16,0 20,0


% 𝑪𝑰𝑺 − 𝑪𝑯𝑶 = 𝑪𝑯𝑶 6,1 8,0 9,3 11,4 13,3 15,7
Encuentre el valor de k1 y k-1

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41.(II/2010)
La Sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la acción catalítica de la enzima Sacarasa
del siguiente modo:
𝑆𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 + 𝑆𝑎𝑐𝑎𝑟𝑎𝑠𝑎 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
En un reactor se han obtenido los siguientes datos cinéticos partiendo de una concentración de
sacarosa, 𝐶𝐴𝑜 = 1,0 [𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜] y de dos concentraciones de enzima (Catalizador) de 0,01
𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙
milimol/litro y de 0,09 milimol/litro. 𝐶𝐴 [ 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
]

𝑻𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐 [𝑯𝒐𝒓𝒂𝒔] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
𝒎𝒊𝒍𝒊𝒎𝒐𝒍 0,84 0,68 0,53 0,38 0,27 0,16 0,09 0,04 0,018 0,006 0,0025
[𝟎, 𝟎𝟏 ] 𝑪𝑨 :
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐
𝒎𝒊𝒍𝒊𝒎𝒐𝒍 0,64 0,38 0,22 0,12 0,05 0,02 0,01 0,001
[𝟎, 𝟎𝟗 ] 𝑪𝑨 :
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐

Calcular las constantes de velocidad K1 y K2 para el sistema homogéneo catalizado. ¿se justificara
emplear el catalizador?

42.Examen Revalida (II/2008)


Los siguientes datos se refieren a una reacción, que se cree que es de segundo orden en sentido
directo y de primer orden en el sentido inverso. Las concentraciones iniciales de los dos
reactantes fueron de 1,4 moles/litro cada una y no había productos inicialmente.
a) Encontrar las constantes de velocidad.
b) Encontrar las constantes de equilibrio.
c) Que tiempo se requiere para convertir 75% de los reactantes?
𝑘1
𝐴 + 𝐵 ⇆ 𝐶
𝑘−1

𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒕𝒊𝒅𝒐𝒔 𝒑𝒐𝒓 𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔


𝑽𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 [ ]
𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐 ∗ 𝒎𝒊𝒏𝒖𝒕𝒐
0 2,16
0,05 1,96
0,10 1,79
0,15 1,60
0,20 1,44
0,30 1,12
0,40 0,84
0,50 0,59
0,60 0,38
0,70 0,17
0,80 0,00

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