Práctica 5 Ácido Pícrico  Equipo: 8

 Carrera: Bioquímica Diagnostica  Grupo: 2101

Integrantes del equipo:
 Méndez González Evelin Damara
 Mendoza Grau Daniel Alejandro
 Ortiz Mar Kevin Alejandro

Reacción general

HNO3

H2SO4

Objetivo

 El alumno realizará una reacción de sustitución Electrofílica, nitrando un anillo

aromático que contiene un activante (o-p-director).

Objetivos del equipo

Resumen del experimento

1. En un matraz Erlenmeyer colocar 0.5g de fenol y ponerlo en un baño de hielo.
2. Agregar gota a gota y agitando, 4mL de ácido sulfúrico concentrado.
3. Agitar durante 5 min. a temperatura ambiente y caliente en baño maría durante 5
min.
4. En un matraz erlenmeyer de 50mL enfriado exteriormente colocar 4mL de ácido
nítrico y agregando gota a gota 4mL de ácido sulfúrico concentrado.
5. Añadir esta mezcla enfriando y agitando a la mezcla de ácidos o- y p-fenol
sulfónicos, gota a gota.
6. Calentar la mezcla de reacción durante 5 min en baño maría, agitando
suavemente. Y al finalizar, vaciar la mezcla de reacción en un vaso de precipitado
que contenga 100 g de hielo picado, agitando.
7. Filtrar para recuperar el producto y lavar con un poco de agua helada. Recristalizar
con etanol/agua y secar los cristales. Determinar el rendimiento y el punto de
fusión (122oC).
 Teñido:
1. Disolver 0.1g de ácido pícrico en 50mL de agua y agregar una gota de ácido
sulfúrico concentrado.
2. Colocar en esta solución las fibras a teñir. Hervir durante 5 min.
3. Retirar las fibras con pinzas lavándolas perfectamente con agua en abundancia.
4. Secar las fibras y observe los resultados obtenidos.
Mecanismo de reacción
Preguntas del manual
1. Nitración dentro de las reacciones de SEA.

El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando nitrobenceno. La

reacción presenta dos inconvenientes: es lenta y además el ácido nítrico concentrado y
caliente puede oxidar cualquier compuesto orgánico.
Un procedimiento más seguro consiste en emplear una mezcla de ácido nítrico y ácido
sulfúrico. El ácido sulfúrico actúa como catalizador, permitiendo que la reacción se lleve a
cabo más rápidamente y a menores temperaturas.

2. Influencia de los sustituyentes (orientación y reactividad).

La determinación de un grupo sobre la orientación es simple. El benceno que contiene este grupo
se somete a sustitución y, luego se determina la proporción de los tres isómeros en el producto (orto,
meta y para).

Se ha encontrado que cada grupo puede colocarse en una de dos categorías: directores orto-para y
directores meta. Por lo general, la identificación de cada isómero orto, meta o para, implica
compararlo con una muestra auténtica preparada por otro método, desde una sustancia de estructura
conocida.
Tanto la orientación orto-para como la meta surgen de la misma forma: el efecto de cualquier grupo
–sea activante o desactivante- es más intenso en las posiciones orto y para.

Para apreciar si esto es lo esperado, compararemos los carbocationes generados por el ataque en
las posiciones para y meta del tolueno, un compuesto con un grupo activante. La carga positiva se
encuentra ubicada en el carbono que tiene el metilo –CH3. Aunque este libera electrones para todas
las posiciones del anillo, lo hace más intensamente hacia el carbono más cercano. Por consiguiente
la estructura, el la que la carga + recae obre el carbono que soporta al grupo CH3, es particularmente
estable. Debido a la contribución de esta estructura, el carbocatión híbrido que resulta del ataque a
la posición para es más estable que el resultante del ataque a la posición meta. Por tanto, la
sustitución es más rápida en para que en meta.

Consecuentemente, en el tolueno, la sustitución orto-para es más rápida que la meta, porque la

liberación de electrones por –CH3, es más efectiva durante el ataque a las posiciones orto y para
con respecto a él.

En resumen, la orientación orto-, para- por grupos activantes, como la meta- por desactivantes, son
consecuencia lógica de la estructura del carbocatión intermediario.

Respecto a la determinación de la reactividad relativa: Un grupo se clasifica activante, si el anillo al

que sustituye es más reactivo que el benceno, y desactivante, si ocurre lo contrario. Las reactividades
del benceno y de uno sustituido y se comparan.

Midiendo el tiempo que necesitan las reacciones bajo condiciones idénticas. Por ejemplo, el tolueno
reacciona con ácido sulfúrico fumante entre un décimo y un vigésimo de tiempo requerido por el
benceno: el tolueno es más reactivo que el benceno, por lo que el –CH3 es un grupo activante.
Siendo, sin embargo, el nitrobenceno menos reactivo que el benceno, por lo que el grupo nitro –
NO2, es desactivante.

Para comparar la velocidad de sustitución en el benceno, tolueno y nitrobenceno confrontaremos las

estructuras de los carbocationes que genera cada uno de los tres compuestos:

El grupo metilo tiende a neutralizar la carga positiva, liberando electrones y haciéndose, por tanto,
más positivo a sí mismo. Esta dispersión de la carga estabiliza al carbocatión. El efecto inductivo
estabiliza de la misma forma la carga positiva que se desarrolla en el estado de transición, y la
reacción se acelera.

Si en lugar de un grupo metilo fuese un grupo nitro –NO2, éste ejerce un efecto inductivo de atracción
de electrones: esto tiende a intensificar la carga positiva, desestabiliza al carbocatión y hace que la
reacción sea más lenta.

En consecuencia la reactividad en la sustitución aromática electrofílica depende de la tendencia de

un grupo sustituyente a la liberación o atracción de electrones. Un grupo que libera electrones, activa
el anillo; uno que los atrae, lo desactiva.

Otros grupos alquilo liberan electrones igual que el -CH3 y, como éste, activan el anillo.

Todos los sustituyentes activantes orientan a orto y para. Casi todos los sustituyentes desactivantes
orientan a meta.
 3. Fenoles. Generalidades y reacciones específicas.

El fenol (también llamado ácido carbólico, ácido fénico, alcohol fenílico, ácido fenílico, fenilhidróxido,
hidrato de fenilo, oxibenceno o hidroxibenceno) en su forma pura es un sólido cristalino de color
blanco-incoloro a temperatura ambiente. Su fórmula química es C6H5OH, y tiene un punto de fusión
de 43 °C y un punto de ebullición de 182 °C.

Se puede detectar el sabor y el olor del fenol a niveles más bajos que los asociados con efectos
nocivos. El fenol se evapora más lentamente que el agua y una pequeña cantidad puede formar una
solución con agua. El fenol se inflama fácilmente, es corrosivo y sus gases son explosivos en
contacto con fuego.

Formación de éteres: Los fenatos de sodio se tratan con halogenuros de alquilo. En este caso
particular con cloruro de metilo, obteniendo el éter feniletílico como indica la reacción.

Formación de ésteres:

El fenol reacciona con cloruros derivados de ácidos orgánicos formando ésteres.

Entre las reacciones del anillo aromático, es decir, de sustitución, podemos nombrar las principales.

Halogenación:

Haciendo reaccionar al fenol con cloro, por ejemplo, se obtiene una mezcla de o-clorofenol y p-
clorofenol.
Sulfonación:

El fenol se puede combinar con el ácido sulfúrico en caliente, dando una mezcla de dos isómeros de
ácido o-fenol sulfónico y p-fenol sulfónico.

Nitración:

En este caso también se obtiene una mezcla de dos isómeros, o-nitrofenol y p-nitrofenol.

Si el ácido nítrico fuera más concentrado, obtendríamos el 2,4,6,-trinitrofenol también llamado ácido
pícrico.

Usos del Fenol: Se usa para la fabricación de resinas sintéticas, ácido pícrico (usado a su vez para
explosivos), ácido salicílico (materia prima para las aspirinas), colorantes, etc. Se ha usado mucho
tiempo como agente antiséptico.
4. Reacciones y fundamento químico de la técnica.
El SO3 es un electrófilo fuerte, puesto que los tres enlaces sulfonilo (S=O) atraen la densidad electrónica y la
retiran del átomo de azufre. Esta es la sulfunación del fenol, el OH es un activante orientador orto-para, sin
embargo en este caso el porcentaje de la orientación para va a ser mayor que el de orto, debido al impedimento
estérico que se presenta en orto.

Conforme a la explicación anterior, el grupo OH será el que oriente la posición de la sustitución. Sólo queda una
posición y es para, así es que el ión nitronio queda en esta posición. La formación del ácido pícrico se lleva a
cabo mediante una SEA, primero sulfurando y después nitrando el anillo aromático.

El agregar el ácido sulfúrico al fenol y mezclarlo, para posteriormente calentarlo a baño María es lo que permite
la reacción de sulfonación del fenol.
La preparación de la mezcla sulfonítrica es la que forma el ión nitronio. Después, al agregar esta mezcla al ácido
p-fenol sulfónico se lleva a cabo la nitración en calor.
Vaciar la mezcla en un vaso con hielo ayuda a que la mezcla precipite para así poder llevar a cabo el proceso
de recristalización y poder obtener los cristales del ácido pícrico.
 5. Propiedades y estructura de reactivos y productos.
Compuesto Propiedades físicas y químicas
Fenol Estado físico,aspecto:Cristales de
incoloro a amarillo o ligeramente
rosados, de olor característico.
Punto de ebullición: 182°C
Punto de fusión: 43°C
Densidad: 1.06 g/cm³
Solubilidad en agua: moderada
Presión de vapor, Pa a 20°C: 47
Punto de inflamación: 79°C c.c.
Temperatura de Ebullición: 330 ºC
Temperatura de Inflamación: No es
Ácido sulfúrico inflamable
Temperatura de Autoignición: No aplica
Densidad relativa (agua = 1): 1.84
Densidad de vapor (aire = 1): No
registrado
Peso molecular: 98.1
Color: Incoloro
Olor: Irritante característico Solubilidad
en el agua: Muy soluble Presión de
vapor (mm Hg) a 20 ºC: 0.001
Puede emitir humos
Limites de inflamabilidad: No
explosivo
Ácido nítrico Estado físico : Líquido
Forma en que se presenta : Líquido
Color : Incoloro, levemente amarillento
Olor : Característico,penetrante
Punto de ebullición: 86 °C. Punto de
fusión: -42 °C.
Temperatura de ebullición: 122°C (70%
concentración)
Propiedades toxicológicas
Inhalación:Dolor de garganta. Tos.
Vértigo. Dolor de cabeza. Náuseas.
Vómitos. Jadeo. Dificultad
respiratoria. Pérdida del
conocimiento
Piel: Quemaduras cutáneas
graves. Efecto anestésico local,
convulsiones, colapso, coma,
muerte.
Ojos:Dolor. Enrojecimiento.
Quemaduras..
Ingestión:Corrosivo. Dolor
abdominal. Convulsiones. Diarrea.
Shock o colapso. Dolor de
garganta. Coloración oscura de la
orina.
Inhalación: Irritación de la
garganta, ojos, nariz, insuficiencia
respiratoria.
Ingestión: Quemaduras de la boca
y traquea, perforación del esófago
o estomago, erosión de los dientes,
nauseas y vomito, erosión de los
tejidos sanguíneos y posible
muerte. Ojos: Es altamente
corrosivo, Enrojecimiento, ardor,
visión borrosa y quemaduras
severas que resultan en chock y
colapso.
Piel: (contacto y absorción) Es
corrosivo,Enrojecimiento, ardor y
es
quemaduras severas.
Inhalación:Puede producir estado
de sofocación, quemaduras a la
garganta, tos, dolores al pecho y
dificultad para respirar
Contacto con la piel :Puede
producir quemaduras severas, con
formación de llagas y fuertes
dolores
Contacto con ojos: Daños severos
e inmediatos al tejido del ojo,
 Solubilidad : En agua completamente
miscible
Corrosividad : Corrosivo a la mayoría de
los metales excepto acero inoxidable,
aluminio, oro y platino
Fórmula: C2H6O, CH3CH2OH.
Peso molecular: 46.07 g/mol.
Etanol Estado físico: Líquido.
Color: Incoloro.
Olor: alcohólico.
Punto de ebullición: 78.3 °C.
Punto de fusión: -130 °C.
Índice de refracción (a 20 °C):1.361
Densidad: 0.7893 a 20 °C.
Presión de vapor: 59 mm de Hg a
20 °C.
Densidad de vapor: 1.59 g /ml
Solubilidad: Miscible con agua en
todas proporciones, éter, metanol,
cloroformo y acetona.
Ácido Pícrico Estado físico: Sólido.Cristales
amarillos.
Masa molar: 229,11 g/mol.
Olor: Inodoro.
Punto de ebullición :>300°C
Punto de fusión: 122,5°C
Punto de inflamación: 150°C
Temperatura de auto ignición:
300°C
Densidad (20/4): 1,8
Solubilidad: Poco soluble en agua.
produciendo ceguera irreversible
Ingestión Puede producir fuertes
dolores y quemaduras a la boca,
garganta, estómago. Con resultado
de muerte a las pocas horas de
intoxicación.
Inhalación: irritación de las vías
respiratorias y tos, mareos, dolor de
cabeza, náuseas y narcosis
Contacto con ojos: Se presenta
irritación
Contacto con la piel: El líquido
puede afectar la piel, produciendo
dermatitis caracterizada por
resequedad y agrietamiento.
Ingestión: irritación de la
orofaringe, esófago o tracto
gastrointestinal. Náuseas, vómitos,
confusión, dolor de cabeza, mareos
y síntomas de embriaguez.
Contacto ocular: Irritación,
enrojecimiento y picazón.Daños a
la córnea y ceguera.
Contacto con piel::Enrojecimiento e
irritación leve,comezón y
descamación. Es considerado
permealizador cutáneo.
Inhalación: irritación en las
membranas mucosas. Una severa
sobre exposición puede producir
trastornos pulmonares, la
sofocación, pérdida del
conocimiento e incluso la muerte
Ingestión: Las dosis grandes puede
causar daño gastrointestinal.
 6. Colorantes y tinción. Cromóforos y auxócromos.

GRUPOS CROMÓFOROS

Compuestos que tienen electrones resonando a determinada frecuencia y por eso absorben luz y al
unirse refuerzan la absorción de radiación. Los Cromóforos imparten color a la molécula.

Proviene del griego: Cromo = color Foro = llevar Que significa llevar el color, los cromóforos son
grupos que contienen uno o varios dobles enlaces

Todos ellos son compuestos que tienen electrones

resonando a determinada frecuencia por eso
absorben y rechazan luz que al unirse por ejemplo
con un anillo de benceno, naftaleno o antraceno
(anillos insaturados) refuerzan la absorción de la
radiación, pero estas sustancias que se forman
aún no son auténticos colorantes. Para ello es
necesario que contengan en sus moléculas grupos
auxócromos que son los responsables de la
fijación al sustrato a teñir, son capaces de fijar la
molécula del colorante y en algunos casos pueden
incluso intensificar el papel de los cromóforos.

GRUPOS AUXÓCROMOS

Son responsables de la fijación al sustrato a teñir, son capaces de fijar la molécula del colorante y
en algunos casos intensificar la labor de los cromóforos.

Se derivan del griego: Auxo = aumentar Cromos = color Significa aumentar el color, al reaccionar
cambian las moléculas, originando propiedades tintóreas.

Estos grupos son dadores de electrones, así

mismo son responsables de la formación de sales
débiles y fácilmente solubles para su reacción con
el material textil y sea susceptible de convertir la
sustancia coloreada en un colorante. Los grupos
cloro, bromo e iodo también actúan como
auxócromo transmitiendo la solidez a los
colorantes. El sulfónico, carboxílico y el hidroxílico
dan carácter aniónico a la molécula del colorante,
mientras que el amínico le proporciona un
carácter catiónico. Aunque hay colorantes que
presentan aminas y por lo tanto tienen su parte
básica en la molécula, entonces depende a qué
pH los usemos, son anfóteros, o sea pueden ser
GRUPOS AUXOCROMOS catiónicos o
aniónicos, la misma molécula puede estar
cargada distinto.
Respecto a los colorantes se pudo extraer la siguiente información respecto a extractos
sólidos como colorantes usando como ejemplo el extracto del ácido carmínico, extraído de
la grana cochinilla.
Bibliografía
Wade, L,G. (2004). Química Orgánica. Pearson Educación. México.
Fair, Joanna R (2002).: Alignment, Vibrational, and Steric Effects in Unimolecular and
Bimolecular Systems. Québec, Canadá.
Sinorg. 2007. Recuperado de: http://www.sinorg.uji.es/Docencia/APMQ/TEMA5AQO.pdf el
11 de Septiembre de 2018.
UNAM, 2007. Recuperado de: http://depa.fquim.unam.mx/~fercor/COMPARACION-SN.pdf
el 11 de Septiembre de 2018.