Equilibrios de solubilidad

Chang (4.2, 16.1, 16.2, 16.6, 16.7, 16.8, 16.9

y 16.11)

1
16.1 Equilibrios homogéneo Vs heterogéneo

Ácidos y bases débiles

HA(ac) + H2O(l) H+(ac) + H3O+(ac)

B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH-(ac) Equilibrio homogéneo

Pb(NO3)2(ac) + 2NaI(ac) PbI2(s) + 2NaNO3(ac)

Equilibrio entre la disolución y precipitación de

compuestos ligeramente solubles

Equilibrio heterogéneo
PbI2(s)

2
 16.2 El efecto del ion común
Propiedades ácido-base de disoluciones de dos solutos que
contienen el mismo ion (catión o anión) denominado ion común.

La presencia de un ion común suprime la ionización de un ácido

o de una base débil.

Electrólito fuerte H2O

Se disocia CH3COONa(s) → Na+ (ac) + CH3COO-(ac)
totalmente

Ácido débil
Se ioniza CH3COOH(ac) H+ (ac) + CH3COO-(ac)
parcialmente

3
 16.2 El efecto del ion común
Principio de Châtelier: La adición de iones CH3COO-
provenientes de CH3COONa a una disolución de CH3COOH
suprime la ionización del ácido, disminuyendo la [H+].

H2O
CH3COONa(s) → Na+ (ac) + CH3COO-(ac)

CH3COOH(ac) H+ (ac) + CH3COO-(ac)

Disolución entre CH3COONa y CH3COOH será menos ácida que

aquella que contenga sólo CH3COOH en la misma concentración.

4
 16.2 El efecto del ion común

El Efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio

causado por la adición de un compuesto que tiene un ión común
con la sustancia disuelta.

Influye:

 pH de disolución

 Solubilidad de sal poco soluble

Caso especial del Principio de Le Châtelier

5
 16.2 El efecto del ion común
Sal soluble del
Ácido débil ácido
HA NaA

Ácido débil: HA(ac) H+(ac) + A-(ac)

La constante de ionización Ka está dada por:

Ka = [H+] [A-]
[HA]

La ecuación se puede reordenar:

[H+] = Ka [HA]
[A-]
6
 16.2 El efecto del ion común
El logaritmo negativo de ambos lados de la ecuación:

-log [H+] = -log Ka - log [HA]

[A-]

-log [H+] = -log Ka + log [A -]

[HA]

pH = pKa + log [A -]

[HA]

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch

Cuya forma más general:

pH = pKa + log [base conjugada]
[ácido]
7
 16.2 El efecto del ion común
Ejercicio: a) Calcule el pH de una disolución que contiene
CH3COOH 0.20 M y CH3COONa 0.30 M. b) ¿Cual sería el pH de
la disolución de CH3COOH 0.20 M si la sal no estuviera
presente?.

8
16.2 El efecto del ion común

9
16.2 El efecto del ion común

10
 4.2 Reacciones de precipitación
Reacción de precipitación: reacción en disolución
acuosa donde se forma un producto insoluble.
Precipitado: sólido insoluble que se separa de la
disolución.

PbI2(s) Pb(NO3)2(ac) + 2NaI(ac) PbI2(s) + 2NaNO3(ac)

Solubilidad: máxima cantidad de soluto que se disolverá en una

cantidad dada de disolvente a una temperatura específica.

Aunque todos los compuestos iónicos son electrólitos

fuertes, NO TODOS TIENEN LA MISMA SOLUBILIDAD

Aún los compuestos insolubles se disuelven en cierto grado

11
 4.2 Reacciones de precipitación

Li, Na, K, Rb, Cs y Fr

Ejercicio: Clasifique los siguientes compuestos iónicos como

solubles o insolubles: a) CuS, b) Ca(OH)2, c) Zn(NO3)2.
12
4.2 Reacciones de precipitación

13
 4.2 Ecuaciones moleculares e iónicas
1. Ecuación molecular: las fórmulas de los compuestos están
escritas como si todas las especies existieran como
moléculas.
Pb(NO3)2(ac) + 2KI(ac) → PbI2(s) + 2KNO3(ac)

para que las ecuaciones se apeguen más a la realidad, deberán

indicar la disociación de los compuestos iónicos en sus iones

2. Ecuación iónica: muestra las especies disueltas como iones

libres.
Pb2+(ac) + 2NO3–(ac) + 2K+(ac) + 2I –(ac) → PbI2(s) + 2K+(ac) + 2NO3–(ac)

NO3– y K+ son iones espectadores

14
 4.2 Ecuaciones moleculares e iónicas
3. Ecuación iónica neta: muestra sólo las especies que
realmente participan en la reacción.
Pb2+(ac) + 2I –(ac) PbI2(s)

15
 4.2 Ecuaciones moleculares e iónicas
Ejercicio: Cuando se agrega una disolución acuosa de cloruro de
bario (BaCl2) a una disolución de sulfato de sodio (Na2SO4), se
forma un precipitado blanco de sulfato de bario (BaSO4).

1. Ecuación molecular
BaCl2(ac) + Na2SO4(ac) → BaSO4(s) + 2NaCl(ac)

2. Ecuación iónica
Ba2+(ac) + 2Cl–(ac) + 2Na+(ac) + SO4 2–(ac) → BaSO4(s) + 2Na+(ac) + 2Cl–(ac)

Los iones espectadores se cancelan (Cl– y Na+) en ambos lados de

la ecuación.

3. Ecuación iónica neta

Ba2+(ac) + SO4 2–(ac) BaSO4(s)
16
 16.6 El producto de solubilidad
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps = [Ag+] [Cl-]

 Kps se conoce como el producto de solubilidad.

 El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de

las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada
uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiomètrico
en la ecuación del equilibrio.

MgF2(s) Mg2+(ac) + 2F-(ac) Kps = [Mg2+] [F-]2

Ag2CO3(s) 2Ag+(ac) + CO32-(ac) Kps = [Ag+]2 [CO32-]

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac) Kps = [Ca2+]3 [PO43-]2

17
 16.6 El producto de solubilidad
Para las reacciones de equilibrio en las que participa un sólido
iónico en disolución acuosa, pueden darse las siguientes
condiciones:

1 La disolución no está saturada

2 La disolución está saturada

2 La disolución está sobresaturada

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac) Q = [Ag+]0 [Cl-]0 = producto iónico

Q = las concentraciones de los iones NO son concentraciones de

equilibrio.

0 = concentraciones iniciales y que NO necesariamente

corresponden a las del equilibrio.
18
16.6 El producto de solubilidad

19
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
¿Cómo se expresa
la solubilidad?

Solubilidad Solubilidad molar (s)

 gramos de soluto en un  moles de soluto en

litro de una disolución un litro de una
saturada (g/L) disolución saturada
 Es afectada por diversos (mol/L)
factores (además de T)  Sólo varía con T

Todas estas expresiones se refieren a la concentración de

disoluciones saturadas a alguna temperatura dada (suele
ser 25ºC).

20
16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Secuencia de pasos a) para calcular la Kps a partir de los datos
de solubilidad y b) para calcular la solubilidad a partir del valor
de la Kps.

a)

b)
21
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Ejercicio: de manera experimental se encontró que la solubilidad
del sulfato de calcio es de 0.67 g/mL. Calcule el valor de la Kps
para este compuesto.

0.67 g CaSO4 x 1 mol CaSO4 = 4.9 x 10-3 mol/L

1L 136.2 g CaSO4

El equilibrio de solubilidad

CaSO4(s) Ca2+(ac) + SO42-(ac)

[Ca2+] = 4.9 x 10-3 M y [SO42-] = 4.9 x 10-3 M

Kps = [Ca2+] [SO42-] = (4.9 x 10-3)(4.9 x 10-3)

Kps = 2.4 x 10-5

22
16.6 La solubilidad molar y la solubilidad

23
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Algunas veces se da el valor de la kps para un compuesto y se pide
calcular su solubilidad molar (s).

Ejercicio: la kps del bromuro de plata (AgBr) es 7.7 x 10-13.

Calcule la solubilidad molar (s).

AgBr(s) Ag+(ac) + Br-(ac)

Inicial (M): 0.00 0.00

Cambio (M): +S +S
Equilibrio (M): S S

Kps = [Ag+] [Br-] = (S)(S)

[Ag+] = 8.8 x 10-7 M
7.7 x 10-13 = S2
[Br-] = 8.8 x 10-7 M
8.8 x 10-7 M = S 24
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Ejercicio: calcule la solubilidad del hidróxido de cobre(II) en
g/L. Tenga en cuenta que el kps del Cu(OH)2 es 7.7 x 10-13.

25
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Ejercicio: calcule la solubilidad del hidróxido de cobre(II) en
g/L.

26
16.6 La solubilidad molar y la solubilidad

27
16.6 El producto de solubilidad

28
 16.6 La solubilidad molar y la solubilidad
Cuando se realizan cálculos de solubilidad y/o producto de
solubilidad, deben recordarse los siguientes puntos
importantes:

 La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en

una cantidad dada de agua.
Solubilidad  gramos soluto/L disolución
Solubilidad molar  moles soluto/L disolución

 El producto de solubilidad (Kps) es una constante de equilibrio.

 La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad

se refieren todos a una disolución saturada.

29
16.7 Separación de iones por precipitación
fraccionada
Aunque ambos productos fueran insolubles, se puede lograr
cierto grado de separación mediante el reactivo apropiado.

Una forma de separar estos iones

?
es convertirlos en AgX insolubles:

Ag+(ac) + X–(ac) → AgX(s)

Cl-
Br- Compuesto Kps
I- AgCl 1.6 x 10-10
AgBr 7.7 x 10-13
AgI 8.3 x 10-17
30
16.7 Separación de iones por precipitación
fraccionada
Solubilidad

> >
Cl-
Br-
I- Kps = 1.6x10-10 Kps = 7.7x10-13 Kps = 8.3x10-17

 El carácter covalente de los AgX se incrementa a medida que

aumenta el tamaño del anión y se hace más polarizable.

 El enlace de AgF es iónico y es muy soluble en agua.

31
16.7 Separación de iones por precipitación
fraccionada
Se añade lentamente nitrato de plata a una disolución de
contiene iones Cl- y Br- en concentración 0.020 M para cada ion.
Calcule la concentración de los iones Ag+ (en mol/L) necesarios
para iniciar la precipitación del AgBr sin que precipite el AgCl.

32
16.7 Separación de iones por precipitación
fraccionada

¿Cuál es la concentración de los iones Br- que quedan en la

disolución justo antes de que el AgCl comience a precipitar?.
Suponga que [Ag+] = 8.0 x 10-9 M. Entonces:

33
16.7 Separación de iones por precipitación
fraccionada
[Br-] = Kps
[Ag+]
[Br-] = 7.7 x 10-13 = 9.6 x 10-5 M
8.0 x 10-9
El porcentaje de iones Br- que quedan en la disolución (el Br- no
precipitado) a esa concentración crítica de Ag+ es:

% Br- = [Br-]disuelto x 100%

[Br-]inicial

% Br- = (9.6 x 10-5 M) x 100% = 0.48% (NO PRECIPITADO)

(0.020 M)
Entonces, el (100 – 0.48)% o 99.52% del Br- habrá precipitado
justo antes de que el AgCl comience a precipitar.
34
16.8 El efecto del ion común y la solubilidad
H2O
AgNO3(s) → Ag+ (ac) + NO3-(ac)

[Ag+]
Q = [Ag+]0[Cl-]0 > Kps

Solución AgCl Restablecer el equilibrio

saturada
Precipitará una parte de AgCl (Le Châtelier)

Hasta que: Q = [Ag+]0[Cl-]0 = Kps

Añadir un ión común disminuye la solubilidad de la sal AgCl en la

disolución.

En este caso: [Ag+] > [Cl-]

35
16.8 El efecto del ion común y la solubilidad
Ejemplo 16.12: Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en
g/L) en una disolución de nitrato de plata 6.5 x 10-3 M.

36
16.8 El efecto del ion común y la solubilidad
Kps = [Ag+] [Cl-]
1.6 x 10-10 = (6.5 x 10-3 + s) (s)

[Ag+] = (6.5 x 10-3 + 2.5 x 10-8 )M = 6.5 x 10-3 M

[Cl-] = 2.5 x 10-8 M

37
16.8 El efecto del ion común y la solubilidad

38
 16.9 El pH y la solubilidad
Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

EQUILIBRIO
Añadir OH- : Aumenta el pH

Disminuye la solubilidad de Mg(OH)2

EQUILIBRIO
Añadir H+ : Disminuye el pH

Aumenta la solubilidad de Mg(OH)2

Bases insolubles: Disuelven en disoluciones ácidas

Ácidos insolubles: Disuelven en disoluciones básicas

39
 16.9 El pH y la solubilidad
Efecto cuantitativo del pH en la solubilidad de Mg(OH)2,
primero se calcula el pH de una disolución saturada de Mg(OH)2:
Kps = [Mg2+] [OH-]2 = 1.2 x 10-11
Sea s la solubilidad molar del Mg(OH)2:
Kps = [s] [2s]2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s3 = 3.0 x 10-12
s = 1.4 x 10-4
En el equilibrio:
[OH-] = 2 x (1.4 x 10-4 M) = 2.8 x 10-4 M
pOH = -log(2.8 x 10-4) = 3.55
pH = 14.00 - 3.55 = 10.45
40
 16.9 El pH y la solubilidad
En un medio con pH menor que 10.45, la
solubilidad de Mg(OH)2 debe aumentar

pH más bajo: Mayor [H+] y Menor [OH-]

Mg2+ para mantener la condición de equilibrio y se disuelve

más Mg(OH)2
Proceso de disolución:

Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

2H+(ac) + 2OH-(ac) 2H2O(l)

Global: Mg(OH)2(s) + 2H+(ac) Mg2+(ac) + 2H2O(l)

41
 16.9 El pH y la solubilidad
En un medio con pH mayor que 10.45, la [OH-]
sería mayor y la solubilidad de Mg(OH)2
disminuiría por el efecto del ion común.

El pH también influye la solubilidad de sales de anión básico. Por

ejemplo BaF2:
BaF2(s) Ba2+(ac) + 2F-(ac)

Kps = [Ba2+] [F-]2

Medio ácido, la [H+] alta desplazará el siguiente equilibrio a la
derecha:
H+(ac) + F-(ac) HF (ac)

[F-] entonces [H+]

para mantener la condición de equilibrio y se disuelve más BaF2
42
 16.9 El pH y la solubilidad
Proceso de disolución:

43
16.9 El pH y la solubilidad

44
16.9 El pH y la solubilidad

45
16.9 El pH y la solubilidad

46
 Ejercicios
Ejercicio 16.12
¿Cuál es el pH de un amortiguador de Na2HPO4 0.10 M /
KH2PO4 0.15 M ?.

Ejercicio 16.16
Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00
M / CH3COOH 1.00 M antes y después de agregar a) 0.080
moles de NaOH, b) 0.12 moles de HCl. (Suponga que no hay
cambio de volumen).

Ejercicio 16.29
a) Explique cómo funciona un indicador en una valoración ácido-
base. ¿Qué criterios se siguen para elegir un indicador en
una valoración ácido-base particular.

a) La cantidad de indicador utilizado en una valoración ácido-

base deber ser pequeña. ¿Por qué?.
47
 Ejercicios
Ejercicio 16.51: precipitación fraccionada
Se añade lentamente NaI sòlido a una disolución que es 0.010 M
en Cu+ y 0.010 M en Ag+.
a) ¿Cuál compuesto empezará a precipitar primero?.
b) ¿Calcule la [Ag+] en el momento justo en el que el CuI
comience a precipitar.
c) ¿Cuál es el porcentaje de Ag+ remanente en la disolución en
este punto?.
CuI (Kps = 5.1 x 10-12) y AgI (Kps = 8.3 x 10-17)

Ejercicio 16.55: el efecto del ion común

¿Cuántos gramos de CaCO3 se disolverán en 3.0 x 102 mL de
Ca(NO3)3 0.050 M?.

48
 Ejercicios
Ejercicio 16.56: el efecto del ion común
El producto de solubilidad del PbBr2 es 8.9 x 10-6. Determine la
solubilidad molar a) en agua pura, b) en una disolución de KBr
0.20 M, c) en una disolución de Pb(NO3)3 0.050 M.

Ejercicio 16.61: el pH y la solubilidad

Compare la solubilidad molar del Mg(OH)2 en agua y en una
disolución amortiguadora a un pH de 9.0.

Ejercicio 16.62: el pH y la solubilidad

Calcule la solubilidad molar del Fe(OH)2 a: i) un pH de 8.00, ii)
un pH de 10.00.

49
Cinética de reacción
Chang (13.1, 13.2, 13.3, 13.4 y 13.6)

50