Ácidos Carboxílicos

ACIDOS CARBOXILICOS

El grupo funcional característico de los ácidos orgánicos es el grupo carboxilo. Por lo tanto,
la fórmula general para un ácido carboxílico se escribe

O
- COOH R-C
OH

Carboxilo Acido Carboxílico

El nombre de los ácidos carboxílicos comienza con la palabra “ácido” seguida por el
nombre del alcano básico terminado en “oico”. Para los ácidos alifáticos, el carbono uno
corresponde al carbono carboxilo. Los ácidos mas frecuentes se conocen por sus nombres
comunes, por ejemplo Ácido Metanoico o fórmico, HCOOH; Ácido etanoico o Ácido
acético, CH3 – COOH; Ácido propanoico o propiónico, CH3 – CH2 – COOH; Ácido
butanoico o butírico, CH3 – CH2 – CH2 – COOH.

De acuerdo al número de carbonos que contenga el ácido alifático, se distinguen como

ácidos de cadena corta, media y larga. Los siguientes ácidos se incluyen dentro de los de
cadena media: Ácido pentanoico o valérico, Ácido hexanoico o caproico, Ácido octanoico
o caprílico y Ácido decanoico o caprico. Los ácidos de cadena larga se encuentran en
estructuras macromoleculares como los lípidos y entre ellos se encuentran: el Ácido
dodecanoico o láurico, Ácido tetradecanoico o mirístico, Ácido hexadecanoico o palmítico,
Ácido octadecanoico o esteárico, Ácido eicosanoico o araquídico y el Ácido
tetraeicosanoico o lignocérico.

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Entre los ácido carboxílicos aromáticos se encuentran el Ácido benzoico, C6H5 – COOH y
sus derivados como el Ácido o-hidroxibenzoico o Ácido salicílico, el Ácido p-
aminobenzoico o PABA y el Ácido acetilsalicílico o ASPIRINA.

Algunos ácidos, tanto alifáticos como aromáticos, se clasifican como dicarboxílicos porque
incluyen en sus estructuras dos grupos carboxilos, entre los cuales se tienen el Ácido
oxálico o etanodioico, HOOC – COOH; Ácido malónico o propanodioico, HOOC – CH3 -
COOH; Acido Succínico o butanodioico, HOOC – CH3 – CH3 – COOH; Ácido glutárico o
pentanodioico y Ácido adípico o hexanodioico. El ácido ftálico o bencen-1,2-dicarboxílico
es un ejemplo de ácido dicarboxílico aromático.

Los hidroxiácidos se clasifican según la posición en que se localiza el grupo hidroxilo,

como α, β, γ o δ hidroxiácidos. El Ácido láctico es el α-hidroxipropanoico porque su
grupo hidroxilo se encuentra enlazado al carbono dos y el Ácido β-hidroxibutírico presenta
su grupo hidroxilo posicionado en el carbono tres. Otro hidroxiácido importante es el
hidroxiacético.

Entre los ácidos hidroxidicarboxílicos se encuentran el Ácido málico o hidroxisuccínico y

el Ácido tartárico o 2,3-dihidroxisuccínico Entre los ácidos hidroxitricarboxílicos se
encuentran el Ácido cítrico o 2-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxílico y el Ácido isocítrico o
1-hidroxipropano-1,2,3-tricarboxílico.

Los cetoácidos presentan un grupo carbonilo y, de igual manera, se clasifican α, β, γ o δ

cetoácidos. El Ácido pirúvico o 2-oxopropiónico, es un α-cetoácido y el Acido acetoacético
o 3-oxobutírico es un β-cetoácido El ácido oxaloacético u oxosuccínico es un α-cetoácido
dicarboxílico e igualmente el Ácido cetoglutárico

Algunos ácidos orgánicos presentan insaturaciones. Se conocen en las grasas, por ejemplo,
los ácidos oleico, linoleico y linolénico, derivados del ácido esteárico con diferentes grados
de instauración. El Acido fumárico o trans-butenodioico y el Ácido maleico o cis-

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butenodioico son ejemplos de ácidos insaturados dicarboxílicos. Se clasifican como ácidos

αβ-insaturados porque el doble enlace se realiza entre carbonos α y β

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

Los primeros nueve miembros de la serie de los ácidos monocarboxílicos son líquidos
incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al ácido acético; el de la
mantequilla rancia al ácido butírico. El ácido caproico se encuentra en el pelo y secreciones
del ganado caprino. Los ácidos C5 a C10 poseen olores a “cabra”. Los ácidos mayores son
sólidos cerosos e inodoros. Los ácidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad
decrece a partir del ácido butírico con el aumento del carácter hidrocarbonado de la
molécula. Todos los ácidos son solubles en solventes orgánicos

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

Acidez

La reacción más característica de los ácidos carboxílicos es su ionización

O O
+
R-C R-C + H
OH O

Esta ionización se atribuye al desplazamiento electrónico a lo largo del doble enlace del
grupo carbonilo hacia el átomo de oxígeno, dejando una carga positiva parcial sobre el
átomo de carbono, provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C – O
y O – H, en sentido opuesto al átomo de hidrógeno, que puede ser extraído por interacción
con una base. Por otra parte, el anión producido por la pérdida de un protón es un híbrido
de resonancia de dos estructuras canónicas. La deslocalización de la carga estabiliza el
anión, por lo que este puede formarse con mayor facilidad

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Entre los ácidos alifáticos monocarboxílicos a medida que aumenta el número de carbonos
disminuye su acidez porque los grupos hidrocarbonados son donadores de electrones, lo
que hace que a mayor número de carbonos se fortalezca el enlace O – H y disminuye la
facilidad de la liberación del ión hidrógeno.

Reacción de neutralización

Los ácidos carboxílicos sencillos son ácidos débiles que al reaccionar con bases fuertes,
como el hidróxido de sodio, originan sales estables que son sólidos solubles en agua y se
hallan completamente disociadas en solución. Son sales iónicas

A las sales orgánicas se les nombra de la misma manera que a las sales inorgánicas. Al
nombre del anión orgánico le sigue el nombre del catión. El nombre del anión se obtiene
eliminando la terminación “ico” de los ácidos y reemplazándola por la terminación “ato”.
Esto se aplica tanto a los nombres comunes como a los nombre IUPAC.

El acetato de sodio, CH3 – COONa, se usa principalmente como vehículo para administrar
un catión, también puede emplearse como alcalinizante porque se metaboliza con rapidez.
El acetato de potasio, CH3 – COOK, se emplea para reparar la deficiencia de potasio. Los
propionatos de sodio y calcio se incorporan a la masa del pan como inhibidores no tóxicos
del crecimiento de mohos. El propionato sódico se utiliza para tratar dermatomicosis, al
igual que el ácido caprílico y sus sales. El undecilenato de zinc es un polvo blanco fino que
tiene propiedades antimicóticos. El palmitato y el estearato de sodio son los constituyentes
detergentes de los jabones. El benzoato de sodio se emplea como conservador de alimentos.

Reacción de los ácidos carboxílicos con amoniaco

Los ácidos carboxílicos reaccionan con el amoniaco formando amidas, en una reacción
muy lenta a la temperatura ambiente. Primero se forma la sal de amonio y se separa el agua
si la reacción se mantiene por encima de los 100 ºC. La ecuación general es:

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O O O
R-C + NH3 R-C R-C + H2 O
OH O - NH4 NH2

Formación de haluros de acilo

Los ácidos carboxílicos reaccionan con ciertos halogenuros de no metales (como el fósforo)
para formar halogenuros de acilo. Para la obtención de los cloruros, los mas empleados son
el PX3, PX5 y SOX2. Las reacciones son las siguientes

O O
3R-C + PX3 3R-C + H3PO3
OH X
Haluro de acilo

O O
R-C + PX5 R-C + HX + H3PO3
OH X

O O
R-C + SOX2 R-C + HX + SO2
OH X

Los cloruros de acilo alifáticos son líquidos muy reactivos, de punto de ebullición inferior
al del ácido carboxílico correspondiente. Al igual que otros muchos compuestos
halogenados de gran reactividad, son lacrimógenos y causan quemaduras graves en
contacto con la piel. Al aire emiten humos pálidos de cloruro de hidrógeno, debido a su
reacción con el vapor de agua atmosférico. Los grupos acilos se nombran con el mismo del
ácido de donde provienen eliminando la teminación “ico” y reemplazándola por “ilo”

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Formación de anhídridos orgánicos

De acuerdo a su estructura, se considera que los anhídridos de ácido se forman por

eliminación de una molécula de agua entre dos moléculas de ácido. La reacción general de
la formación de un anhídrido orgánico es

O O
O O
R-C + R-C R-C -O-C-R + H2 O
OH OH
Anhídrido Orgánico

Los anhídridos de ácido se pueden obtener, también, por reacción entre el cloruro de acilo y
una sal carboxílica. Los anhídridos de los ácidos alifáticos inferiores son líquidos de olores
penetrantes, escasamente solubles en agua. Los anhídridos de ácido reaccionan con los
mismos reactivos que los ésteres, pero con una reactividad intermedia entre la de los ésteres
y la de los cloruros de acilo.

Formación de nitrilos

Los nitrilos se consideran derivados de los ácidos carboxílicos puesto que tienen el mismo
estado de oxidación. Su fórmula general es R –CN y se nombran como ésteres del ácido
cianhídrico o como cianoderivados de los hidrocarburos. Por ejemplo, el propionitrilo o
cianuro de n-propilo es de fórmula CH3 – CH2 – CH2 – CN

Una forma de obtener nitrilos es mediante la deshidratación de amidas u oximas en

presencia de pentóxido de fósforo, de acuerdo a la siguiente reacción:

O P2O5
R-C R-C N + H2 O
NH2

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Los nitrilos son sólidos o líquidos neutros. Los nitrilos alifáticos de pocos átomos de
carbono son solubles en agua. Son compuestos covalentes y su toxicidad no es tan elevada
como la de los cianuros iónicos, ya que no producen ácido cianhídrico por hidrólisis. La
hidrólisis ácida de los nitrilos produce, primero, la amida correspondiente y, si prosigue, se
obtiene el correspondiente ácido carboxílico.

El grupo nitrilo se encuentra en glucósidos vegetales y en la vitamina B12. La deficiencia de

vitamina B12 puede producir anemia megalobástica, leucopenia y trombocitopenia. Una
dieta vegetariana estricta, que incluya huevos y leche, no posee virtualmente nada de
vitamina B12.

Reducción de ácidos carboxílicos

La reducción de ácidos carboxílicos es muy difícil. El hidruro de aluminio y litio reduce los
ácidos carboxílicos a los alcoholes correspondientes en condiciones suaves

Reconocimiento de los ácidos carboxílicos: Prueba del yodato-yoduro

Es una reacción característica de los ácidos carboxílicos, que produce yodo molecular, que
reconocemos por la coloración azul que adquiere el medio de la reacción al agregarle una
solución de almidón. El ácido se combina con una mezcla de yodato de potasio, KIO3, y
yoduro de potasio, KI, y se produce la siguiente reacción:

O O
6 R-C + KIO3 + 5 KI 6 R-C + 3 I2 + 3 H2 O
OH O-K

Acidos carboxílicos importantes

El ácido fórmico puro es un líquido incoloro, de olor penetrante y miscible con agua. Es un
agente reductor vigoroso. Es un ácido mucho más fuerte que los demás ácidos carboxílicos

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alifáticos sencillos. A diferencia de los demás ácidos carboxílicos, el ácido fórmico posee
tanto un grupo aldehído como un grupo carboxilo. Por lo tanto, no resulta sorprendente
observar que el ácido fórmico experimente reacciones que no son posibles para los
homólogos superiores de la serie de los ácidos. Es uno de los componentes de las
secreciones de abejas y hormigas. Es el responsable del ampollamiento cutáneo causado
por una picadura de abeja u hormiga.

El ácido acético, a temperatura ambiente, es un líquido incoloro. Sin embargo, en las zonas
frías puede comenzar a cristalizar formando un sólido vítreo llamado ácido acético glacial.
El vinagre es una solución de ácido acético en agua a concentraciones entre el 4 y el 5 %.
En concentración al 5 % es bactericida. Se utiliza en duchas vaginales para tratar
infecciones por tricomonas, candida y haemophitus. También es espermaticida.

El ácido benzoico es sólido, poco soluble en agua y de acidez ligeramente superior a la de

los ácidos alifáticos sencillos. Se usa como conservador de alimentos. Es poco tóxico y casi
insípido. Se combina con el ácido salicílico en forma de pomada con propiedades
antimicóticos. Puede aplicarse sin peligro a la piel

El ácido caprílico y sus sales presentan acción dermatomicótica. El ácido undecilénico (10-
undecenoico) es un líquido amarillo con olor a rancio característico, de actividad fungicida
contra diversos hongos. Algunos ácidos arilalcanoicos prometen tener actividad
antiinflamatoria con poca molestia gastrointestinal. Un ejemplo de ello es el producto
conocido como ibuprofeno o Motrin, que es un derivado fenilpropiónico

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