UNIVERSIDAD NACIONAL DE

TRUJILLO

Facultad de Ingeniería Química

Escuela Profesional de Ingeniería Química

CURSO:
Termodinámica de la Ingeniería Química
PROFESOR:
Dr. Pedro Quiñonez
INTEGRANTES:
Costilla Mendoza Rosa Luz

TEMA: La Ley de Raoult

AÑO:

2019
 La Ley de Raoult
a) Definición operacional
En una disolución ideal, las presiones parciales de cada componente en el
vapor, son directamente proporcionales a sus respectivas fracciones molares
en la disolución. Las mezclas de isómeros orgánicos y algunos hidrocarburos
siguen esta ley de forma muy ajustada.

𝜙 = 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

SISTEMA Y SUS VARIABLES:

P T

Punto de
burbuja
Fase vapor
𝑌𝑖

𝑋𝑖 Fase líquida

Punto de
rocío

Modelo
matemático
𝜙 = 𝑌𝑖 𝑃 = 𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

𝑌𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝑃: 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑋𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 : 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖 𝑎 𝑙𝑎 𝑇 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 (𝑖 = 1,2,3, … 𝑁)
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:

1. Sus componentes pueden mezclarse entre sí en cualquier proporción, o sea,

que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
2. No se consume ni libera energía al formar la disolución partiendo de sus
componentes (sin variación térmica).
3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variación de volumen).
4. La naturaleza química de ambos líquidos deben ser muy semejantes.

La ley de Raoult se asemeja a una disolución ideal, un ejemplo de esto son las
disoluciones formadas por los componentes:

 benceno-tolueno
 benceno – xileno
 n. hexano- n heptano (30 oC)
 bromuro de etilo-yoduro de etilo
 cloruro de n-butilo – bromuro de n-butilo (50 oC)
 Cuya analogía es evidenteo

L
 Objetivo de la Ley de Raoult:
El objetivo es separar los compuestos puros.
Las destilaciones son aplicaciones de la ley de Raoult, ya que se emplean a nivel de la
industria química aplicándose en los procesos por ejemplo, de las destilaciones del
whisky o del vodka, esto es principalmente en la industria de las bebidas alcohólicas.

Desviaciones de la ley de Raoult:

Si la presión de vapor de una mezcla es menor a la esperada por la ley de Raoult, se dice
que hay una desviación negativa.
Las desviaciones negativas de la ley de Raoult surgen cuando las fuerzas entre las
partículas en la mezcla son más fuertes que la medida de las fuerzas entre las partículas en
los líquidos puros. En consecuencia, cada componente queda retenido en la fase líquida por
fuerzas atractivas que son más fuertes que en el líquido puro, por lo que su presión de vapor
parcial es menor.
Por ejemplo, el sistema de cloroformo (CHCl3 ) y acetona (CH3 COCH3 ) tiene una
desviación negativa de la ley de Raoult, lo que indica una interacción atractiva entre los dos
componentes que se ha descrito como un enlace de hidrógeno
 La desviación positiva se da cuando las interacciones intermoleculares son
mayores que las interacciones en el líquido puro. La presión de vapor es mayor que la
esperada por la ley de Raoult, mostrando una desviación positiva. Si la desviación es
grande, entonces la curva de presión de vapor muestra un máximo en una composición
particular y forma un azeótropo positivo. Algunas mezclas en las que esto sucede son
(1) benceno y metanol, (2) disulfuro de carbono y acetona, y (3) cloroformo y etanol.

Cálculos de punto de rocío y de punto de burbuja

PUNTO BURBUJA: Calcular {𝑌𝑖 } y P, dadas {𝑋𝑖 } y T

PUNTO ROCÍO: Calcular {𝑋𝑖 } y P, dadas {𝑌𝑖 } y T

T BURBUJA: Calcular {𝑋𝑖 } y P, dadas {𝑌𝑖 } y T

T ROCÍO: Calcular {𝑌𝑖 } y T, dadas {𝑋𝑖 } y P

T
P

Punto de Yi
burbuja

Xi

Gráfica Pxy Punto de

rocío

Cuando la presión decrece

hasta el punto b, el sistema
es líquido saturado sobre el
borde de vaporización. El
punto de burbuja está
representada por el punto b.

Los dos puntos b y b’ juntos

representan el estado de
equilibrio.
Finalmente, al aproximarse
al punto c, la fase líquida ha
desaparecido, quedando
sólo gotas diminutas. El
punto c es el punto de rocío.

PROCESO DE CALENTAMIENTO A PRESIÓN CONSTANTE (Gráfica Txy)

 El punto b es un punto
de burbuja.
La temperatura se
eleva, la cantidad de
vapor aumenta y la
cantidad de líquido
disminuye. Durante
este proceso, las
composiciones de la
fase de vapor y líquido
cambian, como lo
indican las
trayectorias
b’c y bc’, hasta que se
alcanza el punto de
rocío en el punto c, en
donde desaparecen
las últimas gotitas de
líquido.

EJERCICIO
El sistema binario acetonitrilo (1)/nitrometano (2) concuerda estrechamente con la ley de
Raoult. Las presiones de vapor para las especies puras se dan por las siguientes ecuaciones de
Antoine:

SOLUCIÓN:
Propiedades Críticas y de saturación del Acetonitrilo

Masa Molar 41,053

W 0,338 A 7.0735
Tc (k) 545,5 B 127.2
Pc 48.30 C 224.01
Vc (cm3/m) 173 T (min) -13
Tn (k) 354.8 T(max) 117
T °c 95
Pvap (KPa) 154.31
P (KPa) 80
T (sat) 73.81
Propiedades Críticas y de saturación del Nitrometano

Masa Molar 61,041 A 7.044

W 0,338 B 1291
Tc (k) 588.2 C 209.01
Pc 63.10 T (min) 5
Vc (cm3/m) 173 T(max) 136
Tn (k) 37.4 T °c 95
Pvap (KPa) 83.59
P (KPa) 80
T (sat) 93.64

Tabulando datos
Gráficanco: P vs X1 y P vs Y1

Graficando: T vs X1 y T vs Y1 a Presión de 70 KPa