Pirometalurgia

IMP-B55

Profesor Ricardo Jeldres Valenzuela

Clase 4: Fundamentos de fundición mata
 ¿Por qué fundir?

• Beneficio de cobre produce concentrados compuestos principalmente por minerales sulfurados,

con pequeñas cantidades de óxidos (Al2O3, CaO, MgO, SiO2).

• Idealizando, el mineral sulfurado debería reaccionar para producir directamente cobre metálico Cu,
mediante la oxidación de los sulfuros a cobre elemental y óxido ferroso:

𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 5 2 𝑂2 → 𝐶𝑢0 + 𝐹𝑒𝑂 + 2𝑆𝑂2

𝐶𝑢2 𝑆 + 𝑂2 → 2𝐶𝑢0 + 𝑆𝑂2

𝐹𝑒𝑆2 + 5 2 𝑂2 → 𝐹𝑒𝑂 + 2𝑆𝑂2

• Estas reacciones son exotérmicas, por lo tanto generan calor.

 ¿Por qué fundir?

• Como resultado, la fundición de concentrado de cobre DEBIESE generar:

• Cobre fundido
• Escoria fundida compuesta por ganga oxidada y FeO

• Sin embargo, bajo condiciones oxidantes, Cu tiende a formar, además de metal, Cu oxidado:

𝐶𝑢2 𝑆 + 3 2 𝑂2 → 𝐶𝑢2 𝑆 + 𝑆𝑂2

• Cuando esto sucede, el óxido de cobre se disuelve en la escoria generada.

 ¿Qué sucede cuando una mezcla de FeO, FeS, y SiO2 es
calentado hasta 1200 ºC?

• El borde izquierdo representa una solución consistente

solo de FeS y FeO.

• En fundidos libre de sílice, con concentraciones de FeS

por sobre 31% en masa, se genera un líquido oxisulfuro.

• Sin embargo, cuando se adiciona sílice, aparece

comienzan a aparecer estados de inmicibilidad.

• Mientras más sílice, mayor es el desfase.

• Las líneas a, b, c, y d representan las composiciones de

equilibrio de los dos líquidos.

• El fundido rico en sulfuro se denomina mata, mientras

que el fundido rico en óxido se denomina escoria.
 ¿Qué sucede cuando una mezcla de FeO, FeS, y SiO2 es calentado hasta
1200ºC?

• En palabras sencillas: calentar el concentrado de sulfuro de cobre hasta 1200ºC, y oxidar gran
parte de su hierro hasta generar una mata fundida y escoria, es decir:

𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 𝑂2 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝐶𝑢 − 𝐹𝑒 − 𝑆(𝑚) + 𝐹𝑒𝑂 ∙ 𝑆𝑖𝑂2 (𝑒) + 𝑆𝑂2

 Escoria

• La escoria es una solución de óxidos fundidos. Estos óxidos incluyen FeO de la oxidación de Fe,
SiO2, e impurezas de óxido desde el concentrado. Los óxidos que comúnmente se encuentran en
la escoria son:
• Óxido ferroso, FeO
• Óxido férrico, Fe2O3
• Sílice, SiO2
• Alúmina, Al2O3
• Cal, CaO
• Óxido de magnesio, MgO
• Pequeñas cantidades de sulfuro, disueltas en las escorias de FeO-SiO2
• Según la tabla de la lámina siguiente, pequeñas cantidades de cal o de alúmina, hacen que el sulfuro pierda la
solubilidad en las escorias
Escoria
 Escoria

• La estructura molecular de las escorias fundidas es descrita dividiendo sus óxidos en tres grupos:
ácido, básico, y neutro.
• Los mejores óxidos ácidos conocidos son sílice y alúmina. Cuando estos óxidos se funden,
entonces polimerizan, formando largas cadenas de poli-iones:
 Escoria

• Tales poli-iones generan una escoria ácida, con alta viscosidad, por lo cual son difíciles de trabajar.
• Las escorias ácidas tienen poca solubilidad para otros óxidos ácidos. Esto puede causar
dificultades en la producción de cobre, debido a que las impurezas que formas óxidos ácidos no
son removidas en las escorias: AsO3, Bi2O3, SbO3. Estas permanecen en la mata.
• La adición de óxidos básicos como cal u óxido de magnesio a las escorias ácidas rompe los poli-
iones en unidades estructurales más pequeñas. Como resultado, las escorias básicas tienen
menor viscosidad y mejor solubilidad para óxidos ácidos.
• Óxidos neutros tales como FeO y Cu2O no reaccionan tan fuerte con poli-iones en la escoria
fundida. Sin embargo, tienen el mismo efecto. FeO y Cu2O tienen bajos puntos de fusión, por
tanto tienden a bajar el punto de fusión de las escorias ý la viscosidad.
 Escoria

• La figura siguiente muestra los límites de composición para la región líquida en el sistema a
1200ºC y 1250ºC.

• En la línea superior, la escoria está saturada con sílice

sólida.
• En la línea inferior, la escoria está saturada con FeO
sólido.
• El borde de la derecha marca la composición en que el
FeO y Fe2O3 disuelto reaccionan para formar magnetita.

𝐹𝑒𝑂 + 𝐹𝑒2 𝑂3 → 𝐹𝑒3 𝑂4 (𝑠)

 Escoria

• La oxidación extensiva y bajas temperaturas de fusión promueven la formación de Fe2O3 en la

escoria. Evitando esta condición se minimiza la precipitación de magnetita.

• En el borde izquierdo, la escoria es saturada ya sea con

hierro metálico o fayalita sólida: Fe2SiO4. Bajo
condiciones las condiciones de oxidación de la industria
de fundición de cobre, esto nunca ocurre.
 Escoria

• Determinación de viscosidad: se han propuesto muchas formas de medir viscosidad de escorias

fundidas. Estas han sido utilizadas para desarrollar un modelo que calcule viscosidad como
función de la temperatura y la composición. El siguiente modelo se basa en el cálculo de una
razón de viscosidad: VR.
• VR es la razón de A, un equivalente al porcentaje en masa de los óxidos ácidos en la escoria, con
B, un equivalente al porcentaje en masa de los óxidos básicos:
𝐴
𝑉𝑅 =
𝐵

• Utigard y Warczok relacionaron VR con la viscosidad mediante un análisis de regresión respecto a

sus datos experimentales, obteniendo:
𝑘𝑔 −3660 + 12080 𝑉𝑅
log 𝜇 = −0.49 − 5.1 𝑉𝑅 +
𝑚∙𝑠 𝑇(𝐾)
 Escoria

• La siguiente figura muestra el efecto de la temperatura y composición sobre la viscosidad de

escorias de FeO, Fe2O3, y SiO2.

• La viscosidad parece incrementar con el aumento del % de SiO2.

Mata

Hay sílice y oxígeno disuelto en la

mata, pero Li y Rankin (1994)
demostraron que la adición de Cu2S a
la mata, disminuye enormemente
estas solubilidades.

Como resultado, las matas industriales

contienen alrededor de un 1% de
oxígeno disuelto.
Mata

• Las matas no consisten en poli-iones

como las escorias.
• Su gravedad específica es mayor que la
de las escorias, por tanto forman una
capa en el fondo de los hornos de fusión.
• Su punto de fusión es menor que los
1200ºC, como el de muchas escorias.
• Su viscosidad es baja, alrededor de 0.003
kg/m∙s, para la escoria en cambio es de
alrededor de 0.2-1 kg/m∙s.
• A pesar de esto, los hornos de fusión son
operados a alrededor de 1250ºC, para
asegurar una escoria fundida y una mata
sobrecalentada.
 Mata
Reacciones durante fundición de la mata
• El principal propósito de la fundición de la mata es convertir el mineral sulfurado que proviene del
concentrado de cobre, en tres productos:
• Mata fundida
• Escoria fundida
• Gases
• Esto se produce haciendo reaccionar el concentrado con oxígeno, en donde la reacción inicial es:
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 𝑂2 → 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆 + 𝐹𝑒𝑂 + 𝑆𝑂2

• La estequiometria varía dependiendo de los niveles de calcopirita y otros minerales sulfurados de Cu y Fe en

el concentrado, y del grado de oxidación de Fe.
• Como hemos visto, la estrategia de fundición involucra una serie de transacciones. La más significativa es
entre el grado de la mata y recuperación. Si se alimenta una gran cantidad de O2 se oxidará una gran
cantidad de Fe en el concentrado, por lo tanto menos sulfuro de hierro terminará en la mata. Esto genera
una mata de alto grado. Por otra parte, mucha presencia de oxígeno estimula la oxidación de Cu.
 Mata
Reacciones durante fundición de la mata
• La oxidación de cobre se lleva a cabo mediante la reacción:

3
𝐶𝑢2 𝑆 + 𝑂2 → 𝐶𝑢2 𝑂 + 𝑆𝑂2
2

• El cobre oxidado generado por esta reacción se disuelve en la escoria, lo cual es indeseable.
• Un factor clave en la estrategia de fundición es adicionar una cantidad correcta de oxígeno, necesario para
producir un aceptable grado de mata sin generar una escoria muy alta en Cu.
 Mata
Reacciones durante fundición de la mata
• Un segundo set de reacciones importantes en la fundición involucra el FeO contenido en la escoria. Si la
actividad de FeO es la escoria es muy alto, este reaccionará con el Cu2S en la mata.

𝐹𝑒𝑂 + 𝐶𝑢2 𝑆 → 𝐹𝑒𝑆 + 𝐶𝑢2 𝑂

En Escoria
En Escoria
En Mata
En Mata

• En adición, si la actividad de FeO es muy alta, este también puede reaccionar con el O2 para formar
magnetita sólida:
1
3𝐹𝑒𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑢3 𝑂4 (𝑠)
2
 Mata
Reacciones durante fundición de la mata
• Por lo tanto es importante disminuir la actividad de FeO en la escoria. Esto de puede hacer adicionando un
flujo de sílice:
𝐹𝑒𝑂 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝐹𝑒𝑂 ∙ 𝑆𝑖𝑂2

Escoria fundida

• Sin embargo, nuevamente hay que transar: el flux de cuarzo cuesta dinero y energía que se requiere para
calentarlo y fundirlo.
• En adición, la viscosidad de la escoria fundida incrementa cuando los niveles de sílice aumentan. Esto hace
el manejo más difícil el manejo de la escoria, y también reduce la tasa en que sedimenta la mata a través
de la escoria. Si las partículas de la mata no pueden sedimentar lo suficientemente rápido, estas
permanecerán en la escoria cuando sea retirada. Esto incrementa la pérdida de Cu.
 Mata
Reacciones durante fundición de la mata
• Por lo tanto es importante disminuir la actividad de FeO en la escoria. Esto de puede hacer adicionando un
flujo de sílice:
𝐹𝑒𝑂 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝐹𝑒𝑂 ∙ 𝑆𝑖𝑂2

Escoria fundida

• Sin embargo, nuevamente hay que transar: el flux de cuarzo cuesta dinero y energía que se requiere para
calentarlo y fundirlo.
• En adición, la viscosidad de la escoria fundida incrementa cuando los niveles de sílice aumentan. Esto hace
el manejo más difícil el manejo de la escoria, y también reduce la tasa en que sedimenta la mata a través
de la escoria. Si las partículas de la mata no pueden sedimentar lo suficientemente rápido, estas
permanecerán en la escoria cuando sea retirada. Esto incrementa la pérdida de Cu.
 Consideraciones generales en el proceso de fundición
Mientras los equipos y procedimientos industriales varían, todos los procesos de fusión tienen una secuencia
de eventos en común:

i) Contacto de las partículas de concentrado y flux (SiO2) con oxígeno en el horno (caliente). Esto causa que los
minerales de sulfuro en la partículas se oxiden rápidamente. Las reacciones son exotérmicas y la energía que
ellas generan calientan y derriten los productos.

El tiempo de contacto entre las partículas de concentrado y el gas es corto (pocos segundos), por lo tanto
asegurar una buena cinética de reacción es esencial. Casi todos los fundidores realizan esto mezclando el
concentrado con el gas, previo a su inyección en el horno de fundición.
El uso de aire enriquecido con oxígeno en vez de aire mejora la cinética de reacción. Además, hace que el
proceso sea más auto-térmico porque se alimenta menos nitrógeno al horno, por tanto se remueve menos
calor a través del gas de escape. Como resultado, se requiere menos combustible para asegurar una apropiada
temperatura de la mata y la escoria (T=1250ºC aprox.).
 Consideraciones generales en el proceso de fundición
Mientras los equipos y procedimientos industriales varían, todos los procesos de fusión tienen una secuencia
de eventos en común:

ii) Permitir que la mata sedimente a través de la capa de escoria para depositarse en la capa de mata en el
fondo del horno.
Muchos hornos de fusión presentan una región quieta de sedimentación para este propósito. Durante la
sedimentación FeS en la mata reacciona con Cu2O disuelto en la escoria por la reacción:

𝐹𝑒𝑆 + 𝐶𝑢2 𝑂 → 𝐹𝑒𝑂 + 𝐶𝑢2 𝑆

Esto reduce la cantidad de Cu en la escoria. Se ha mencionado la importancia de la viscosidad de la escoria en

promover la velocidad de sedimentación. Aparece una nueva transacción en esta etapa:
Mayores temperaturas de la mata y escoria promueve la reacción anterior y disminuye la viscosidad. Sin
embargo esto involucra mayores costos en términos de energía y desgaste refractario.
 Consideraciones generales en el proceso de fundición
Mientras los equipos y procedimientos industriales varían, todos los procesos de fusión tienen una secuencia
de eventos en común:

iii) Liberar periódicamente la mata y la escoria a través de separados orificios de descarga

La alimentación a los hornos de fundición y descarga de gas

es continua, sin embargo la remoción de mata y escoria es
intermitente y se realiza cuando las capas de los dos líquidos
han crecido lo suficiente. La localización de agujeros es
diseñada para minimizar la presencia de escoria en la mata.
 Productos de fundición
Mata
• La característica más importante de la mata es su grado, que se encuentra en el rango entre 45-75%.
• Hay un rápido incremento de cobre en la escoria cuando la mata
alcanza un grado por sobre el 60%, por tanto en ocasiones es
conveniente prevenir este fenómeno.
• Sin embargo, la producción de matas de alto grado
incrementa la generación de calor, reduciendo el costo por
combustible.
• Con esto también disminuye la cantidad de sulfuro para ser
removida durante los procesos subsecuentes de conversión.
• También hay un incremento en la concentración de SO2 en
el gas de escape, lo cual disminuye los costos por
tratamiento de gas.
• La tendencia es a producir matas de alto grado.
 Productos de fundición
Escoria
• La escoria consiste fundamentalmente de:
• FeO y SiO2, con pequeñas cantidades de óxidos férricos.
• Se encuentran presente pequeñas cantidades de Al2O3, CaO y MgO.
• Pequeño porcentaje de sulfuro disuelto, usualmente menor al 1%.
• El contenido de cobre se puede encontrar en rangos menores al 1% hasta mayores de 7%. Los niveles
altos de cobre son aceptables si existen instalaciones disponibles para recuperar cobre desde la escoria
fundida.
• La razón en masa de SiO2/Fe es usualmente 0.7-0.8.
 Productos de fundición
Gas de escape

• El gas de escape está compuesto fundamentalmente por el SO2 generado por las reacciones de fundición,
N2 del aire utilizado para oxidar el concentrado y pequeñas cantidades de CO2, H2O, e impurezas volátiles.

• El gas contiene usualmente entre 10 a 60%vol de SO2. Esto depende fundamentalmente del tipo de O2
contenido en el gas usado para fundición.

• La cantidad de SO2 en los gases de escape ha aumentado cada vez debido a la utilización de aire
enriquecido con oxígeno. Esto reduce las cantidades de nitrógeno y gases de combustión producidos por el
combustible que pasan a través del horno.
 Productos de fundición
Gas de escape

• El gas de escape puede contener pequeñas cantidades de polvo, el cual puede provenir de:
• Pequeñas partículas del concentrado o flux, las cuales no reaccionan.
• Gotas de mata/escoria que no sedimentaron en la capa de la escoria.
• Elementos volátiles del concentrado como arsénico, antimonio, etc., los cuales se solidifican cuando el
gas es enfriado.

• El polvo generalmente contiene entre 20-40 % en masa de Cu, lo cual hace que este tenga potencialmente
un valor. Usualmente se recircula al horno de fundición, pero este puede ser tratado hidrometalurgicamente
para recuperar el cobre y remover las impurezas.
 Resumen
• La fundición de concentrados de Cu-Fe-S involucra calentamiento, oxidación (casi siempre con oxígeno-aire
enriquecido, y flujo de concentrado a temperaturas de 1250ºC. Los productos son:
• Mata fundida Cu-Fe-S, 45-75% de Cu, el cual es enviado a la oxidación por conversión para fundir a
cobre metálico (será profundizado en clases posteriores).
• Escoria fundida con silicatos y hierro, los cuales son tratados para recuperar cobre (será profundizado
en clases posteriores).
• Producción de gas de escape que contiene SO2, el cual es enfriado, limpiado, y enviado a la planta de
producción de ácido sulfúrico.

• En el proceso de fundición se oxida la mayoría, pero no todos los componentes de Fe y S que entran en el
concentrado. La oxidación total de Fe y S produciría cobre fundido, pero resultaría una alta pérdida de Cu 2O
en la escoria.