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[FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA] UNMSM

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


(UNIVERSIDAD DEL PERÚ, DECANA DE AMÉRICA)
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA INORGÁNICA
LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III)


DE POTASIO
𝐊 𝟑 [𝐅𝐞(𝐂𝟐 𝐎𝟒 )𝟑 ]. 𝟑𝐇𝟐 𝐎

PROFESORA

Mg. María Nieves Lino Pacheco

INTEGRANTE

 Chamorro Asto, Deyni Oswaldo


 Tolentino Altamirano Kevin
 Salva flores Leonardo

HORARIO

Miércoles (13 – 16 horas)

Lima –Perú

2017-I

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | RESUMEN 1


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ÍNDICE
RESUMEN ............................................................................................................................................................................... 3
OBJETIVOS ............................................................................................................................................................................. 4
FUNDAMENTOS TEÓRICOS .................................................................................................................................................... 5
DESCRIPCIÓN Y DISCUSIÓN.................................................................................................................................................... 7
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DE LA OBTENCION DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO ................ 7
OBTENCIÓN DEL PORCENTAJE DE RENDIMIENTO DE LA REACCIÓN DE OBTENCIÓN DEL
TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO ............................................................................................................ 9
ANÁLISIS ELEMENTAL DEL COMPUESTO OBTENIDO ........................................................................................ 9
ESPECTROS INFRARROJOS DEL K3[FE(C2O4)3]·3H2O Y COMPARACIÓN CON LOS DE ÁCIDO OXÁLICO,
OXALATO DE POTASIO, Y OXALATO FERROSO. .............................................................................................. 10
CONCLUSIONES .................................................................................................................................................................... 12
RECOMENDACIONES............................................................................................................................................................ 12
BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................................................................................... 13

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | RESUMEN 2


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RESUMEN

El objetivo de la siguiente práctica fue sintetizar el complejo de trioxalatoferrato(III) de potasio, el


cual tiene una distribución octaédrica, mediante la reacción principal de una solución de sal de
sulfato ferroso amónico en ácido sulfúrico con una solución de ácido oxálico, y demás reactivos y
procedimientos que se mencionarán hojas más adelante. El precipitado obtenido luego de ser
secado en una estufa a 90℃ durante 30 minutos aproximadamente tuvo un peso neto de 1,357g,
con un rendimiento de 9.50 %, el cual puede ser causa de una mal método de precipitar muestras (
la muestra a precipitar se encontraba en un matraz de Erlenmeyer, esta debió estar en un vaso de
precipitado para poder filtrar todas las partículas cristalinas presentes).

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OBJETIVOS

 Obtención del complejo trioxalatoferrato(III) de potasio, mediante la oxidación de complejos


de bajos estados de oxidación.
 Caracterizar el complejo mediante el análisis elemental y otras técnicas espectroscópicas.
 Estudiar la sensibilidad a la luz de los complejos.

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FUNDAMENTOS TEÓRICOS

El Fe(III) forma mayoritariamente complejos octaédricos y muestra la máxima afinidad por los
ligandos que coordinan por el oxígeno; por ejemplo, el 𝐾3 [𝐹𝑒(𝐶2 𝑂4 )3 ].3𝐻2 𝑂 . El Fe(III) es
isolectrónico con el Mn(II), d5, y en ausencia de otras causas que produzcan color, los complejos de
Fe(III) deben tener, como las sales de Mn(II), un color débil o son casi incoloros, (el
𝐾3 [𝐹𝑒(𝐶2 𝑂4 )3 ].3𝐻2 𝑂 es ligeramente verdoso).

El anión trisoxalato ferrato(III) es un complejo de hierro (III) de geometría octaédrica. El complejo es


de un color verde intenso. Cada oxalato está unido al átomo central a través de dos oxígenos
(átomos donadores). Es entonces un ligando bidentado. Hay por lo tanto un total de seis oxígenos
unidos al átomo central, y ese número es el índice de coordinación del átomo central. Cada oxalato
forma un anillo quelato de cinco átomos, constituido por dos átomos de carbono, dos de oxígeno y
el átomo central (hierro). El complejo es por lo tanto un quelato. Los quelatos son complejos muy
estables termodinámicamente, respecto a la disociación en sus iones:

[𝐹𝑒(𝐶2 𝑂4 )3 ]3− ↔ [𝐹𝑒(𝐻2 𝑂)6 ]3+ + 3(𝐶2 𝑂4 )2−

En este caso, el equilibrio está muy desplazado a la izquierda, y la concentración de los iones
hierro(III) y oxalato en la solución es mínima.

La disposición espacial del anión complejo es la siguiente:

En el estado sólido, la red cristalina contiene aniones [𝐹𝑒(𝐶2 𝑂4 )3 ]3− , cationes K+ y moléculas de
agua de cristalización en las proporciones estequiométricas que la fórmula del complejo determina.

Si se estudia la curva termogravimétrica del 𝐾3 [𝐹𝑒(𝐶2 𝑂4 )3 ].3𝐻2 𝑂 sólido se observa que el complejo
pierde a 110ºC 3 moles de H2O por cada mol de compuesto. Al seguir aumentando la temperatura,
el compuesto anhidro sufre, a aproximadamente 260ºC, reducción térmica a un oxalato de Fe (II)

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identificado como K6 [Fe2(C2O4)5]. Éste se descompone a alrededor de 400℃, dando una mezcla de
K2CO3 y Fe2O3.

En la oscuridad, las soluciones del complejo en medio ácido son estables aún hasta 100℃. Sin
embargo cuando la misma solución, a temperatura ambiente, es expuesta a la luz solar por 5-10
minutos, se produce fotorreducción cuantitativa de Fe (III) a Fe (II), con la consiguiente
descomposición del complejo.

Esta reacción es termodinámicamente favorable, pero cinéticamente lenta. Esto significa que la
energía de activación es alta. Para que la reacción se verifique podemos suministrarle energía
térmica, aumentando la temperatura de la solución. Otra alternativa es suministrarle energía al
sistema por medio de fotones de energía hν. Cuando se irradia el complejo con ondas
electromagnéticas de la zona visible o ultravioleta (λ entre 200 y 750 nm), las energías de los
fotones están entre 600 y 200 kJ/mol. Estas energías son suficientes para superar ampliamente la
energía de activación de la reacción redox. En el ejercicio práctico, se reconocerán los productos
principales de la reacción de descomposición: el CO2 desprendido y la presencia del ión Fe(II) en la
solución irradiada.

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DESCRIPCIÓN Y DISCUSIÓN

PROCEDIMIENTO EXPERI MENTAL DE LA OBTENCI ON DEL TRIOXALATOFER RATO(III) DE POTASIO

Se pesó 2.5049 g de sulfato ferroso amónico. En un Erlenmeyer se preparó una disolución acuosa de
10 ml que contenía 10 gotas de H2SO4 y en esta se le agregó el sulfato ferroso amónico pesado.
Aparte, en un vaso de precipitado pequeño se preparó una disolución de ácido oxálico (1.1258 g de
la sal disuelta en 12,5 ml de agua), el cual luego fue agregado al Erlenmeyer. Luego la solución
resultante de un color ligeramente amarillo se calentó lentamente por 10 minutos, donde se logró
ver el inicio de la ebullición de la solución. Durante el calentamiento se pudo observar que el color
amarillo era algo más contundente además del inicio de un proceso de precipitación del oxalato
ferroso. Se retiró la mezcla resultante de la plancha de calentamiento para su enfriamiento sobre
paños húmedos. Se decantó la mezcla para eliminar el líquido de la fase superior, quedando así solo
el precipitado, el cual fue lavado por 3 veces con 5 ml de agua destilada caliente.

Reacción química:

Fe(NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 → FeC2O4↓ + 2NH4+ + 2H+ + 2SO42-

Se añadió una solución de oxalato de potasio monohidratado (1.7566 g en 10 ml de agua) al oxalato


ferroso obtenido, se puso sobre un baño maría a 60℃, creándose así un medio básico, el cual hará
posible la oxidación del Fe2+ a Fe3+. Con el fin de acelerar este proceso, se agregó con una pipeta 14
gotas de H2O2(30%v/v) de una manera lenta y con agitación constante obteniéndose así una mezcla
pardo rojiza con presencia de precipitado del mismo color indicando así la formación del hidróxido
férrico (Fe(OH)3).

Reacción química:

2FeC2O4 + 2K2C2O4.H2O + H2O2 → 2Fe(OH)3↓ + 4C2O42- + 4K+ + 4H+

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Para verificar la conversión total del Fe2+ a Fe3+, se ensayó en una luna de reloj unas gotas de la
mezcla anterior con una gota de ferricianuro de potasio (la formación de un precipitado marrón
indicaba la presencia absoluta del Fe3+, mientras que un precipitado azul indicaba aún la presencia
de Fe2+), resultando en primera instancia un precipitado azul de Fe 3[Fe(CN)6]2 (azul de Turnbull),

por lo que se agregó 4 gotas más de H2O2, con lo que en el siguiente ensayó dio una coloración
marrón debido a la formación de Fe[Fe(CN)6].

Reacciones químicas correspondientes:

3Fe2+ + 2[Fe(CN)6 ]3- → Fe3[Fe(CN)6]2↓

Fe3+ + [Fe(CN)6]3- → Fe[Fe(CN)6]↓

La mezcla anterior se calentó hasta ebullición y se agregó una solución de ácido oxálico (0.5056 g en
15 ml de agua) con el fin de disolver el precipitado de hidróxido férrico obtenido, como no había
precipitado alguno no fue necesario filtrar la mezcla resultante, sino solo fue expuesto al ambiente
hasta enfriar. Seguidamente se agregó 8 ml de etanol al 96% para ayudar en el proceso de
cristalización. La solución amarillo-verdosa fue guardada para su caracterización en un frasco oscuro
durante 7 días.

Reacción química:

2Fe(OH)3↓ + 5C2O42- + 6K+ + 4H+ + 2H2C2O4 → 2K3[Fe(C2O4)3]·3H2O↓

Pasado los 7 días, se observó la formación de pequeños cristales de color verdosos, el cual pasamos
a filtrar y lavar con 5 ml de una solución de etanol-agua (1:6) por tres veces. Se puso a secar el
precipitado en una estufa a 90℃, resultando así un peso neto de 0.7965g

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OBTENCIÓN DEL PORCEN TAJE DE RENDIMIENTO DE LA REACCIÓN DE OBTENCIÓN DEL


TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO

Reacción química total:

Fe(NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 → FeC2O4↓ + 2NH4+ + 2H+ + 2SO42-

2FeC2O4 + 2K2C2O4.H2O + H2O2 → 2Fe(OH)3↓ + 4C2O42- + 4K+ + 4H+


2Fe(OH)3↓ + 5C2O42- + 6K+ + 4H+ + 2H2C2O4 → 2K3[Fe(C2O4)3]·3H2O↓

1 mol Fe(NH4)2(SO4)2 = 238,85 g → 2mol K3[Fe(C2O4)3]·3H2O = 906 g

2.5049 g Fe(NH4)2(SO4)2 → 8.24 g K3[Fe(C2O4)3]·3H2O

1,357
Rendimiento de la Rx: x100 = 16,7%
8.24 g

El rendimiento obtenido es sumamente bajo, esto debido a posibles pérdidas durante la filtración,
el secado de muestra y/o incluso en el mismo proceso de síntesis del compuesto y las condiciones
pobres que tuvo la mezcla resultante para una precipitación exitosa.

ANÁLISIS ELEMENTAL DEL COMPUESTO OBTENIDO

%K = 23.89, %H = 1.23, %C = 14.6, %Fe = 11,37, %O = 48,85

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | DESCRIPCIÓN Y DISCUSIÓN 9


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ESPECTROS INFRARROJOS DEL K 3 [FE(C 2 O 4 ) 3 ]·3H 2 O Y COMPARACIÓN CON LOS DE ÁCID O OXÁLICO,
OXALATO DE POTASIO, Y OXALATO FERROSO .

Gráfico 1. Espectro infrarrojo del ácido oxálico deshidratado

 entre 3400 cm-1 corresponde al OH del grupo carboxilo, siendo el pico de poca intensidad y
no muy ancho debido a la interferencia generadas por los otros picos y por una posible
interferencia con los picos de agua de hidratación.

Gráfico 2. Espectro infrarrojo del oxalato de potasio monohidratado

 entre 3200-3300cm-1 se observa un pico ancho y fuerte intensidad perteneciente a del agua
hidratada.
 Presencia del enlace OH entre los 700-800cm-1

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | DESCRIPCIÓN Y DISCUSIÓN 10


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Gráfico 3. Espectro infrarrojo del trioxalatoferrato(III) de potasio trihidratado.

 Presencia de agua en el pico ancho entre 3400-3500cm-1


 El enlace CO se identifica con un pico dividido en tres entre 1200-1400 cm-1
producidos por los carbonilos de 3 ligando.

Gráfica 4. . Espectro infrarrojo del oxalato ferroso deshidratado.

 Entre los 3200-3300 cm-1 se observa un pico ancho de alta intensidad perteneciente al agua
de hidratación, también se observa en el rango 700-800cm-1

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | DESCRIPCIÓN Y DISCUSIÓN 11


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CONCLUSIONES

 Se logró sintetizar el complejo de trioxalatoferrato (III) de potasio, con un rendimiento del 9.50 %.
 Se muestran los espectros infrarrojos de los compuestos usados en la preparación del complejo citado y de
este también.

RECOMENDACIONES

 Se recomienda agregar exactamente 2 ml de peróxido de hidrógeno, es decir que este con 1ml de exceso
aprox. para asegurar la oxidación completa del ión ferroso a férrico.
 Se recomienda calentar bien la mezcla que se va produciendo cuando sea necesario, un calentamiento d{ebil
influye en los proceso de reacción y por ende el de la formación completa del precipitado.

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | CONCLUSIONES 12


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BIBLIOGRAFIA

LIBROS WEB:

QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN, disponible en:


https://books.google.com.pe/books?id=8nmy_fmA3lMC&printsec=frontcover&dq=libros+de+quimica+de+coordinacion
+bibliografia&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwizysqJzMfTAhWG4SYKHUzGBiYQ6AEIIDAA#v=onepage&q=libros%20de%20qui
mica%20de%20coordinacion%20bibliografia&f=false.

PÁGINAS WEB:

https://www.uam.es/departamentos/ciencias/qinorg/asignaturas/Practicas_2_Q_Inorganica_grado_Quimica.pdf
(consultado el miércoles 26 de Abril de 2017)

http://www.usc.es/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/Manual_laboratorio_QI2_2013_14s.
pdf (consultado el miércoles 26 d Abril de 2017)

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL TRIOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO | BIBLIOGRAFIA 13

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