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GRUPO 1: PROBLEMAS DE INVESTIGACIÓN EN SIDERURGIA I

1. Analizar la posibilidad termodinámica, mediante el cálculo de la energía libre del proceso, obtener hierro sólido
(esponja de hierro) a partir de hematita, Fe2O3, a 1000°C, en un ambiente donde la relación de presiones parciales
de hidrógeno a vapor de agua es de 3 (P(H2)/P(H2O) = 3).
B). Estimar igualmente cual sería la presión parcial de oxígeno en el gas a 1000 ºC.
C). Para el sistema Fe-H-O planteado anteriormente, ¿se podría calcular la presión total del sistema o sería una
variable termodinámica que deberíamos tener previamente determinada?
D). Indicar las principales materias primas para la fabricación del acero.
E). ¿Qué es la hojalata?.

2. Estudiar, desde el punto de vista de vista energético, la reducción aluminotérmica del óxido de hierro (II), FeO,
Wustita, cuando la temperatura de referencia de los reactivos es de 25 ºC (298 K).
Datos: Según Fine y otros, 1993: 384-517, los datos termodinámicos correspondientes:
(a) Hierro, Fe: Temperatura de fusión, 1811 K (1538°C), Entalpía de fusión,  f H Fe = 13,807 kJ·átomo-g-1; calor
específico medio del sólido, c p Fe  = 38,80 J·átomo-g-1·K-1, calor específico medio del líquido, c p l Fe =46,02
J·átomo-g-1·K-1.
(b) Alúmina, Al2O3: Temperatura de fusión, 2327 K (2054 ºC), Entalpía de fusión,  f H Al 2 O 3  = 25,551 kJ·mol-1; calor
específico medio del sólido, c p Al 2 O 3  = 125,75 J·mol-1·K-1, calor específico medio del líquido, c p l Al 2 O 3  =
144,00 J·mol-1·K-1.
(c) Wustita, FeO: Temperatura de fusión, 1377 ºC (1650 K), Entalpía de fusión,  f H FeO  = 31,338 kJ·mol-1.
(d) Aluminio, Al: Temperatura de fusión, 660 ºC (973 K), Entalpía de fusión,  f H Al  kJ·átomo-g-1.

3. Una escoria de alto horno tiene la siguiente composición química (tanto por ciento en peso): SiO2 = 35,2 %; Na2O =
0,60%; Al2O3 = 11,45%; TiO2 = 0,55%; CaO = 42,0%; MgO = 8,50%; FeO = 1,20% y MnO = 0,50%. Calcular la densidad
de la misma a la temperatura de 1500°C y de la correspondiente escoria seudoternaria: % SiO2; %CaO y %Al2O3.
Datos: Utilizar los volúmenes molares parciales de los óxidos que forman parte de la escoria a 1500 ºC, cuadro 11.4
en Ballester y otros, 2000: 275.

4. Estudiar, desde el punto de vista de vista energético, la reducción metalotérmica siguiente:


MO(s) + Me(s)  MeO(l) + M(l)
en donde los reactivos, MO y Me, se encuentran a temperatura ambiente, To , mientras que para los productos de
la reacción se alcanza una temperatura tal, T, que ambas especies alcanzan el estado fundido: MeO(l) y M(l).

5. Obtener la expresión generalizada que pueda indicar la relación existente entre la fracción volumétrica de monóxido

de carbono en el gas, expresada en tanto por ciento, C CO / % vol , en equilibrio con las siguientes fases sólidas:
a) Magnetita, Fe3O4, y Wustita estequiométrica, FeO, en función de la temperatura a la presión total de una atmósfera.
b) Wustita estequiométrica, FeO, y hierro metálico en función de la temperatura a la presión de una atmósfera.

6. La cal viva, constituida principalmente por óxido de calcio, se obtiene calcinando la piedra caliza. Si se calcinan 120
Kg de caliza que contiene 96% de carbonato de calcio. ¿qué cantidad de cal se obtiene si en la misma se incluyen
las impurezas de la caliza?. Calcula también la cantidad de CO2 emitido a la atmósfera.

GRUPO 2. PROBLEMAS DE INVESTIGACIÓN EN SIDERURGIA I

1. Calcular la variación de energía libre de mezcla asociada a la disolución a 1900 K de un mol de aluminio sólido en
el hierro líquido (1900 K, 1627 ºC). La concentración final del aluminio disuelta en el hierro líquido es de 0,024% (24
milésimas) y el coeficiente de actividad a dilución infinita de Raoult es de 0,063. Calcular igualmente, la actividad
de Henry del aluminio en el hierro líquido cuando la concentración es de 0,024 % a 1900 K.
Datos: Considerar que el calor específico medio, c p ( s ) o c p ( l ) , del aluminio sólido y líquido es respectivamente:
28,20 y 29,29 J·átomo-g-1·K-1, siendo su temperatura de fusión 659 ºC (932 K). La adición - aleación del aluminio de
realiza a la T° ambiente (298 K).
2. Si la cinética de reducción de un pellet (sólido denso y esférico) por hidrógeno puede representarse por la siguiente
ecuación (modelo del núcleo sin reaccionar, Sancho y otros, 2000: 234) :
r o2  ro 
t = 
f 2 3 - 2 f  + f
DH 2 ( C o  Ci ) k q ( Co  Ci )

Calcular el tiempo necesario para alcanzar un 100% de conversión en la reducción del pellet para obtener hierro a
700 ºC y 1100 ºC bajo las siguientes condiciones:
Densidad del pellet: 4.500 kg·m-3. Diámetro de partícula 1,00 cm.. La presión parcial de hidrógeno en el gas, P o
(H2) = 1,0 atmósferas; La presión total en el horno – reactor de reducción es de 1,40 atmósferas. Los valores del
coeficiente de difusión del hidrógeno, D H 2 , a 700 y 1100 ºC son respectivamente: 7,49 y 13,92 cm2·s-1. Igualmente,
los valores de la constante de velocidad, k q , a 700 y 1100 ºC son 0,32 y 6,55 cm·s-1.
Determinar el régimen cinético del proceso de reducción a 700 ºC y 1100 ºC. Indicar las dificultades se pueden
encontrar si se quisiera efectuar la reducción de compuestos férricos a 700 ºC. Identificar al pellet como un
compuesto formado por el 100% de hematita, Fe2O3.

3. Para el estudio comparado de escorias, se suele realizar la transformación desde su composición química real hacia
la conocida como formulación seudoternaria. Una escoria de conversión BOF (Basic Oxygen Furnace)-LD, presenta
las siguientes características (tanto por ciento en peso):
SiO2 = 15,0 %; P2O5 = 1,30%; Al2O3 = 0,70%; Fe2O3 = 4,0%; CaO = 50,0%; MgO = 6,0%; FeO = 18,0% y MnO = 5,0%.
Calcular la basicidad óptica de la escoria de LD y comprobar que composición seudoternaria alcanza una basicidad
óptica más parecida.
Nota: Para alcanzar la correspondiente composición seudoternaria sencillamente recurrir a la adición de
porcentajes de los óxidos minoritarios sobre las cantidades de SiO2 (óxido ácido), CaO (óxido básico) y FeO (óxido
características ácido-base intermedias). Para obtener los datos de la basicidad óptica de los compuestos puros,
 M ,i , ver Cuadro 1.23 en Sancho y otros, 2000: 79.

4. Una escoria de alto horno tiene la siguiente composición química (tanto por ciento en peso): SiO2 = 35,2 %; Na2O =
0,60%; Al2O3 = 11,45%; TiO2 = 0,55%; CaO = 42,0%; MgO = 8,50%; FeO = 1,20% y MnO = 0,50%. Calcular la densidad
de la misma a la temperatura de 1500 ºC y de la correspondiente escoria seudoternaria: % SiO2; %CaO y %Al2O3.
Datos: Utilizar los volúmenes molares parciales de los óxidos que forman parte de la escoria a 1500 ºC, cuadro 11.4
en Ballester y otros, 2000: 275.

5. Estudiar, desde el punto de vista de vista energético, la reducción aluminotérmica del óxido de hierro (II), FeO,
Wustita, cuando la temperatura de referencia de los reactivos es de 25 ºC (298 K).
Datos: Según Fine y otros, 1993: 384-517, los datos termodinámicos correspondientes:

(e) Hierro, Fe: Temperatura de fusión, 1811 K (1538 ºC), Entalpía de fusión,  f H Fe = 13,807 kJ·átomo-g-1; calor
específico medio del sólido, c p Fe  = 38,80 J·átomo-g-1·K-1, calor específico medio del líquido, c p l Fe =46,02
J·átomo-g-1·K-1.
(f) Alúmina, Al2O3: Temperatura de fusión, 2327 K (2054 ºC), Entalpía de fusión,  f H Al 2 O 3  = 25,551 kJ·mol-1; calor
específico medio del sólido, c p Al 2 O 3  = 125,75 J·mol-1·K-1, calor específico medio del líquido, c p l Al 2 O 3  =
144,00 J·mol-1·K-1.
(g) Wustita, FeO: Temperatura de fusión, 1377 ºC (1650 K), Entalpía de fusión,  f H FeO  = 31,338 kJ·mol-1.
(h) Aluminio, Al: Temperatura de fusión, 660 ºC (973 K), Entalpía de fusión,  f H Al  kJ·átomo-g-1.

6. El mineral empleado para obtener hierro fundido en un alto horno contiene 75% de óxido férrico. Si de
una tonelada de mineral se obtiene 425 Kg de hierro fundido que, a su vez, contiene95% de hierro puro,
¿cuál ha sido el rendimiento de la operación?
GRUPO 3. PROBLEMAS DE INVESTIGACIÓN EN SIDERURGIA I

1. Para saber el contenido en carbonato de calcio [trioxocarbonato (IV) de calcio (II)] de una caliza impura se hacen
reacciona 14 g de la caliza con 8,62g ácido, obteniéndose cloruro de calcio, agua y dióxido de carbono. Sabiendo que
las impurezas no reaccionan con ácido clorhídrico calcular:
a. El porcentaje de carbonato de calcio en la caliza
b. El volumen de dióxido de carbono, medido en condiciones normales, que se obtiene en la reacción.

2. En la tostación de la pirita según la reacción: FeS2 + O2 → SO2 +Fe2O3. ajustar la reacción. Determinar: a)
La cantidad de dióxido de azufre que se obtiene al tostar dos toneladas de pirita de un 90% de riqueza, si
el resto se ganga silícica; b) El volumen de aire, medido a 298,15ºK y 1 atm de presión, que se necesita para
tostar dicha cantidad de mineral.
Dato: El aire contiene el 21% en volumen de oxígeno

3. Dos calidades de coque presentan las siguientes velocidades de gasificación evaluadas en unidades de
dX
fracción de carbón gasificado por minuto, , a 850 ºC para el sistema C - O a la presión total de 1,00
dt
atmósfera y cuando las presiones parciales de los gases reaccionantes se expresan en atmósferas:

dX 0,85 PCO2
Calidad A: 
dt 1  7500  1300 PCO2

dX 0,90 PCO2
Calidad B: 
dt 1  5300  1700 PCO2

Calcular:
Las constantes cinéticas del proceso de gasificación del coque para cada una de las calidades indicadas
suponiendo que la constante de velocidad de la etapa específica de gasificación de los átomos carbón a
850 ºC es igual a 1,00 10-5 m2. min-1.
 Constante de absorción del CO2 gas sobre el cok.
 Constante de desorción del CO2 gas sobre el cok.
 Concentración total de centros activos por m2 de superficie.

4. A la temperatura de 850°C y cuando la presión total es de 2,0 atmósferas (Sistema C – O - N) y la presión


parcial de CO2 es de 0,60 atmósferas y la de N2 es de 0,60 atmósferas ¿cuál de las dos calidades se piensa
que será más adecuada para su utilización en el alto horno. Razonar la respuesta.
Calcular, para estas condiciones, cuál sería la concentración de centros libres de las moléculas de CO2 sobre
la superficie del cok para ambas calidades.

5. Calcular el tiempo que tardaría en gasificarse una partícula de coque de 40 mm. de diámetro de las
calidades A y B a 850°C bajo las siguientes condiciones (Sistema C – O – N): Presión total de 3,0 atmósferas;
P(CO) = 0,40 atmósferas y P(CO2) = 0,80 atmósferas.
A tenor de los resultados, indicar si existe alguna ventaja para los altos hornos el trabajar con presiones
altas de gases en el interior de la cuba.

6. Un alto horno cuya temperatura en el crisol y, por lo tanto de operación, es de 1400°C presenta los
siguientes parámetros de marcha.
 El consumo de coque por tonelada de arrabio es de 570 kg.
 La cantidad de aire soplado por toberas, con el 23,3% en peso de oxígeno, es de 2.168 Nm3 de aire
por tonelada de arrabio.(Nm3: metros cúbicos medidos en condiciones normales).
El arrabio producido tiene un 1,5% Si , el 94,2% Fe y el 4,3% C.
La cantidad de escoria producida con el 0,5%S es de 1240 kg./por tonelada de arrabio.
Calcular la recta operativa del horno y compararla con la recta operativa ideal que se pueda obtener
manteniendo el mismo consumo de coque. Representar gráficamente los resultados y comentar el
resultado obtenido. Indicar cualitativamente, que medidas podríamos tomar para mejorar el consumo
específico de coque en el horno que es de 570 kg./tonelada de arrabio. Calcular finalmente la producción
diaria de arrabio si el caudal de soplado es de 150.000 Nm3 aire/hora.

GRUPO 4. PROBLEMAS DE INVESTIGACIÓN EN SIDERURGIA I

1. Una de las consecuencias del alto contenido en silicio del arrabio es que el horno trabaja con escorias ácidas
del sistema seudoternaria SiO2-Al2O3-CaO. Se pregunta:
 Indicar cualitativamente el tipo de carga férrica que procesa: sinter, pellet, mineral de Fe o mezcla.
 Si la temperatura de líquidus de la escoria es de 1300ºC calcular su composición si las primeras fases sólidas
en solidificar - cristalizar conjuntamente del fundido son la tridimita (SiO2) y la seudowollastonita
(CaO·SiO2).
Calcular la temperatura a la cual la escoria es totalmente sólida y, por lo tanto, el horno no podría trabajar por
debajo de la misma.
Calcular la actividad del óxido de calcio y del óxido de silicio en la escoria seudoternaria del horno alto a la
temperatura de 1300ºC.

2. Calcular la variación de energía libre asociada a la disolución a 1900 K de 1 mol de aluminio sólido en hierro
líquido. El coeficiente de actividad de Raoult del aluminio disuelto en hierro líquido a 1900 K es de 0,063.
La concentración final de aluminio en el hierro líquido es de 0,024%. Peso atómico del aluminio, 27 y del
hierro, 56. Calcular igualmente, la actividad de Henry del aluminio en el hierro líquido, cuando su
concentración es igual al 0,024%.

3. Calcular las velocidades de transporte diferencial y convectivo del CO en un Horno Alto.


Datos:
P(CO) tragante = 0,25 atmósferas
P(CO) toberas = 1,0 atmósferas
Sección media del horno: 8,5 metros.
Caudal de Soplado: 165.000 Nm3·hora-1.
Coeficiente de difusión del monóxido de carbono: DCO = 0,20 cm2· s-1
Distancia entre el tragante y toberas del horno: 30 metros

4. Para reducir 40.000 kg·hora-1 de mineral de hierro (suponer que está formado por el 100% Fe2O3) con
hidrógeno (97,5% H2; 2,5 % CO2) para obtener un producto (esponja de hierro) formado por (Fe + Fe2O3).
El rendimiento en la reducción del Fe2O3 con H2 es del 95% y el gas producto de la reducción con H2 se
recicla: El gas exento de vapor de agua está formado exclusivamente por H2 y CO2.
Con el propósito de evitar que la concentración del CO2 en el gas supere el 2,5 %, se tiene que producir una
descarga de gas en el circuito. Si la composición de gas reductor utilizado para la reducción del Fe 2O3 es:
99% H2; 1% CO2, y la relación entre los caudales másicos del gas reciclado a gas reductor es igual a 4,
calcular:
a) El grado de metalización alcanzado por la esponja de hierro.
b) La producción anual de la planta: expresada en toneladas de esponja de hierro.
c) Cantidad de agua por hora que es necesario condensar.
d) Cantidad y composición del gas que se tiene que purgar del circuito de la planta.

5. Dos escorias seudoternarias de horno alto de la siguiente composición:


Escoria A: 40% Gelinita; 20% Anortita y 40% Seudowollastonita.
Escoria B: 26% Seudowollastonita; 40% Anortita; 34% Tridimita.
Indicar, utilizando el diagrama ternario CaO – Al2O3 – SiO2:
a) Composición química elemental de cada escoria.
b) Temperatura de aparición de las primeras fases líquidas para cada una de las escorias.
c) La temperatura líquidus.
d) Primera fase sólida que aparece durante el enfriamiento del fundido.

6. La desulfuración de un hierro líquido al carbono tiene lugar a 1600 ºC en una cuchara de 250 t. de 4,50 m
de altura utilizando una escoria sintética y una inyección de argón, a través de tapón poroso, de 2,0 Nm3·
min-1. Si la presión del gas a la entrada del tapón poroso es de 3,5 atmósferas, calcular:
a) La potencia de mezcla, consecuencia de la inyección de argón, en W·t-1.
b) El coeficiente de transporte de materia entre el fundido y la escoria en min-1.
c) El tiempo que tardaría en desulfurar un fundido con el 0,020% de S hasta alcanzar un 0,007 % S, si la
concentración de azufre en el metal para en equilibrio con la escoria se puede asumir que es igual a cero.

7. Dada la reacción : C + O2 → CO2 + 393,5 KJ


a. Razona si es endotérmica o exotérmica.
b. ¿Cuantos litros de oxígeno medidos a 27ºC y 2 atm serán necesarios para la combustión de 200 g de
carbono? (Masas atómicas. C = 12; O = 16)
c. Que energía se desprende al quemar 200g de carbono

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