MEZCLA DE GASES IDEALES

Fisicoquímica 1

Profesor: Francisco J. Gómez Puentes

 CONTENIDO

1. Introducción
2. Teorema de Gibbs
3. Cambio de Entalpia (mezcla de gases
ideales)
4. Cambio de Entropía
5. Cambio en la Energía de Gibbs
6. Potencial químico de un componente i en
una mezcla de gases ideales
 INTRODUCCIÓN

 Un gas ideal esta compuesto de moléculas imaginarias de volumen

cero que no interactúan. Cada especie química en una mezcla de
gases ideales tiene, por consiguiente, sus propias propiedades, sin ser
influenciados por la presencia de otras especies.

 Cuando n moles de una mezcla de gases ideales ocupan un volumen

Vt, la presión es:
P = nRT/Vt
 Para nk moles del componente se puede demostrar fácilmente que su
presión parcial Pk es:
Pk = yk P
 Entonces para una mezcla de gases ideales la presión total de la
mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de los
componentes.
 TEOREMA DE GIBBS

 “Una propiedad termodinámica total (nU, nH, nCp,

nS, nA o nG) de una mezcla de gases ideales es la
suma de las propiedades totales de los componentes
individuales, cada una evaluada a la temperatura de
la mezcla, pero a su propia presión parcial”.

 Matemáticamente:
nMgi (T, P) =  nkMkgi (T, Pk)
Mgi (T, P) =  ykMkgi (T, Pk)
 CAMBIO DE ENTALPIA

 Toda vez que para un gas ideal la entalpia es independiente de la

presion, se tiene que:
Hkgi (T, Pk) = Hkgi (T, P)

 Aplicando el Teorema de Gibbs:

Hgi (T, P) =  ykHkgi (T, P)

Hgi =  ykHkgi

 Reescribiendo:
Hgi -  ykHkgi = 0

 “Para una mezcla de gases ideales el cambio en la entalpia por

mezclado es cero”
 CAMBIO DE ENTROPÍA
 El cambio de entropía para un gas ideal: dS = (cp/T)dT - RdlnP
 A temperatura constante: dS = - Rd ln P
 Integrando de Pk (presión inicial de los componentes) a P (presión final
de la mezcla): Skgi (T, P) - Skgi (T, Pk) = - R ln P/Pk = R ln yk
 Reescribiendo: Skgi (T, Pk) = Skgi (T, P) - R ln yk

 Aplicando el Teorema de Gibbs:

Sgi (T, P) =  ykSkgi (T, Pk)

 Sustituyendo Skgi (T, PK):

Sgi (T, P) =  yk [Skgi (T, P) – R ln yk]

Sgi (T, P) =  yk Skgi – R  yk ln yk

Sgi (T, P) -  yk Skgi = R  yk ln (1/yk)

 De la anterior puede deducirse que el cambio de entropía por mezclado

para una mezcla de gases ideales siempre es positivo
 CAMBIO EN LA ENERGÍA DE GIBBS

 Para una mezcla de gases ideales: Ggi = Hgi - TSgi

 Utilizando los resultados previos para H y S:

Ggi =  yk Hkgi – T [ yk Skgi – R  yk ln yk]

Ggi =  yk Hkgi – T  yk Skgi + RT  yk ln yk

Ggi =  yk [Hkgi - T Skgi] + RT  yk ln yk

Ggi =  yk Gkgi + RT  yk ln yk

Ggi -  yk Gkgi = RT  yk ln yk
 POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES

 Definición de potencial químico (gas ideal): i = [ nGgi/ni] P, T, nj

 Multiplicando la expresión de Ggi por n:
nGgi =  nyk Gkgi + RT  nyk ln yk
 Como nk = nyk;
nGgi =  nkGkgi + RT  nk ln nk – RT n ln n

 Si del conjunto de todos los componentes {k} se separa el componente i, se

obtiene el conjunto {j} que contiene a todos los componentes excepto i.
nGgi = niGigi + njGjgi + RT ni ln ni + RT nj ln nj - RT n ln n

 Diferenciando respecto a ni a T, P y nj constantes:

i = Gigi + RT ln ni + RT ni [ ln ni / ni]nj – RT n [ ln n / ni]nj – RT ln n ( n/ ni)nj
 Como n = ni + nj entonces ( n/ ni)nj = 1
 Fácilmente se llega a la siguiente expresión:

i = Gigi + RT ln yi
GRACIAS