Classe : 1ère STIDD-STL Enseignement : Physique-chimie STIDD-STL

THEME du programme : Vêtement et revêtement Sous-thème : Matériaux polymères

Les polymères

Extrait du BOEN

CONNAISSANCES CAPACITES
Interactions intermoléculaires, structure des Distinguer les liaisons covalentes des interactions
polymères et propriétés mécaniques et thermiques intermoléculaires, utiliser ces notions pour justifier
de propriétés spécifiques.

Réaction de polymérisation : du monomère au Relier les propriétés mécaniques et thermiques d’un

polymère matériau polymère à sa structure microscopique.

Masse molaire moléculaire, degré de polymérisation Retrouver les monomères à partir de la formule
d’un polymère.

Écrire l’équation d’une réaction de polymérisation.

Distinguer la polymérisation par addition de la

polymérisation par condensation.

Compétences transversales et attitudes

Formuler des hypothèses
Raisonner, argumenter, démontrer

Type de ressource
Activité expérimentale
Séquence d'enseignement

Résumé du contenu de la ressource

Mots clés de recherche : polymères

Provenance : Willay Caroline carowillay@aol.com

Cette ressource propose une partie théorique destinée aux élèves, et une partie expérimentale :
synthèse du polystyrène, synthèses d’un nylon et d’un polymère gluant. Ces deux dernières
pourront être réalisées par l’enseignant.

1
 SYNHTHÈSE DE POLYMÈRES : PARTIE THÉORIQUE

I- Présentation
1- Définitions

Macromolécule : grande molécule constituée d’unités qui se répètent et qui dérivent de monomères.
Polymérisation : réaction qui assemble les monomères en macromolécules.
Exemple : Le polyéthylène (PE) : …..-CH2-CH2-CH2-CH2-…..
Il dérive de la polymérisation de l’éthène : CH2=CH2, monomère du polyéthylène. On écrit plus
simplement le PE : -(CH2-CH2)n- avec n un entier. L’unité de répétition est (CH2-CH2).

Monomère Représentation Utilisation

Sac plastique
PE CH2=CH2 Sac poubelle
-(CH2-CH2)n-
(Polyéthylène) éthène ou éthylène Bouteille de
produit
d’entretien

H2C CH

C H2 H
PS C C Isolant thermique
HC CH
n
C
(Polystyrène) HC CH HC CH
Emballage
C
H
HC CH
C
H
styrène

H2C CH
PVC
H2 H
Cl C C
(Polychlorure de n Revêtement de
vinyle) chloroéthène ou Cl sol
chlorure de vinyle

2 monomères : un
diacide et un dialcool

Polyester Diacide :
Fibres textile :
Exemple : PET HC CH Tergal®,
O HC CH O
vêtement de sport,
HO2C C C CO2H
(Polyéthylène C C maillot de bain
téréphtalate) HC CH HC CH O CH2 CH2 O
n Bouteille d’eau
minérale
Diol ou dialcool :

HO H2C CH2 OH

2 monomères : un
2
 diacide et une diamine

Diacide :
O O Fibres textile
Polyamide O O
C CH2 C Corde de guitare
Exemple : C CH2 C 4
4 NH CH2 NH
Nylon 6,6 6
HO OH
n

Diamine :
H2N CH2 NH2
6

2- Exemples

Il existe :

- Des polymères naturels : cellulose, caoutchouc, protéine, laine.

- Des polymères synthétiques : polyéthylène (PE), polychlorure de vinyle (PVC), polystyrène
(PS), polyéthylène téréphtalate (PET)…

3- Degré de polymérisation DPn

La polymérisation des monomères ne conduit pas forcément à un produit unique, c’est-à-dire que la
valeur de « n » n’est pas connue a priori. Ainsi la masse molaire d’un polymère n’est pas unique et
elle dépend de la valeur de « n ». Pour rendre compte de cette dispersion de masse molaire
moléculaire, on définit le nombre moyen de motifs par chaîne qu’on appelle degré de
polymérisation : soit M la masse molaire du polymère et M0 la masse molaire du monomère, alors
le degré de polymérisation est :

DPn =

II- Obtention des polymères

On les obtient de deux façons différentes :

- Polyaddition : on additionne les monomères : il n’y a pas de pertes d’atomes.

- Polycondensation : les monomères réagissent rentre eux pour former le polymère et (le plus
souvent) une petite molécule.

1- Polyaddition

Cette réaction concerne les polymères découlant des monomères possédant des fonctions alcène
(C=C) (exemple : PE, PS, PVC).
Exemple :

3
 H2 H
H2C CH C C
n
C C
HC CH HC CH
n
HC CH HC CH
C C
H H

2- Polycondensation

Cette réaction concerne les autres polymères : les polyesters et les polyamides.
Exemple :

CO2H
C O HC CH O
HC CH
n + n HO H2C CH2 OH C C + n H 2O
HC CH HC CH O CH2 CH2 O
C n

CO2H

III- Classement des polymères

1- Par structure

On distingue :
- Les homopolymères : formés à partir d’un unique monomère. Exemple : PS
- Les copolymères : formés à partir de monomères différents. Exemple : PET

On distingue les polymères :

- Linéaires : A-A-A-A-A-A-A-A, représentés :

A B A B A

- Ramifiés : A représentés :

4
 A B B A

A A A

A B A

- Réticulés : représentés :

2- Par propriétés thermiques et mécaniques

Les différences de propriétés résultent de la différence de structure des polymères et des interactions
ou véritables liaisons entre les chaînes.

a. Polymère thermoplastique

Sous l’effet de la chaleur, il se ramollit et devient malléable, en se refroidissant, il se durcit en

conservant la forme donnée à chaud. Ex : PE, PS, Polyamide.

Explication : Les polymères thermoplastiques sont linéaires ou ramifiés.

Polymères froids et durs : les chaînes
sont proches grâce aux interactions
intermoléculaires (Van der Waals ou
liaisons H)
Polymères chauds et malléables : les
chaînes sont éloignées : les interactions
intermoléculaires se sont rompues sous
l’effet de la chaleur. On donne une
nouvelle forme au polymère
Polymères froids et durs : les
interactions intermoléculaires se
reforment, en conservant la forme
donnée à chaud.

b. Polymère thermodurcissable

Sous l’effet de la chaleur, il devient dur et ne peut plus fondre. Une nouvelle hausse de température
mènerait à une destruction du polymère.

Explication : les polymères thermodurcissables sont réticulés : ils sont obtenus par réaction
chimique : les réticulations (liaisons covalentes) sont formées au cours du chauffage et ne peuvent
ensuite plus être rompues.

Avant chauffage les chaînes ne sont pas Au cours du chauffage, des liaisons covalentes 5
reliées entre elles. se forment par réaction chimique : les chaînes
sont alors reliées entre elles
 c. Les élastomères

Ils s’étirent sous l’effet d’une action mécanique et reviennent à leur forme initiale lorsque l’action
mécanique cesse. Ex : caoutchouc, polyester.

Explication : les élastomères sont des polymères réticulés :

Sans action mécanique : les chaînes sont Avec action mécanique : les chaînes
reliées entre elles par des liaisons covalentes s’étirent mais sont toujours reliées entre
incassables a priori. elles grâce aux liaisons covalentes.

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 SYNHTHÈSE DE POLYMÈRES : PARTIE EXPÉRIMENTALE

A- Synthèse du polystyrène
La synthèse du polystyrène à partir du styrène est proposée. L’équation de la réaction est la
suivante :

C
H
C
H
C
H
C
H

2
n
2
n
s
t
y
r
è
n
e

p
o
l
y
s
t
y
r
è
n
e
Le degré de polymérisation DPn varie considérablement avec les conditions opératoires
(concentrations, température, amorceur…) et la longueur des macromolécules au sein d’un
polymère n’est pas constante ; on obtient une distribution de masses moléculaires.

toluène : solvant peroxyde de benzoyle : amorceur

CH3

C O O
HC CH
H H
C C
HC CH HC C O O C CH
C
H HC CH HC CH
C C
H H

I- Extraction du styrène

Le styrène est sensible à la lumière et la chaleur et peut se polymériser dans la bouteille ; pour éviter
cette réaction, on ajoute du 4-tertbutylpyrocatéchol, inhibiteur de radicaux. Il faut donc isoler le
styrène du produit commercial par une extraction à l’aide d’une ampoule à décanter.

- Laver trois fois 10 mL de styrène commercial avec 5 mL d’une solution aqueuse de soude à 1
mol.L–1, puis avec trois fois 5 mL d’eau.
- Conserver la phase organique et la sécher sur sulfate de magnésium anhydre.
- Filtrer.

Données : Densité : styrène : 0,88 solution aqueuse de soude à 1 mol.L–1 : 1,04

II- Préparation du polystyrène

- Dans un ballon monocol, placer 3 mL de styrène préalablement lavé, 1 mL de la solution de
peroxyde de benzoyle à 1% dans le toluène et environ 10 mL de toluène ; ajouter quelques
grains de pierre ponce.
- Réaliser un montage à reflux.
- Chauffer le mélange à reflux pendant environ 50 minutes.
- Laisser refroidir le mélange réactionnel.

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 - Placer dans un bécher 80 mL de méthanol et y verser le contenu du ballon doucement en
agitant avec l’agitateur en verre.
- Filtrer sur büchner le polystyrène, et le rincer avec 20 mL de l’éthanol.
- Peser le produit : il s’agit du polystyrène qu’il est possible de caractériser par viscosimétrie
ou CCM.

B-Synthèse d’un nylon

- Dans un bécher (bécher 1), mélanger 10 gouttes de chlorure de décanoyle dans 5 mL de
cyclohexane
- Dans un autre bécher (bécher 2), verser 5 mL de la solution aqueuse de
hexaméthylènediamine à 5 g.L–1.
- Verser, doucement, à l’aide d’un agitateur en verre la solution organique (contenue dans le
bécher 1) sur la solution aqueuse (contenue dans le bécher 2). On observe deux phases.
- À l’aide d’une pince à épiler, étirer le solide formé à l’interface.

Interprétation : Les deux monomères intervenant dans la synthèse de ce nylon sont :

O O

Chlorure de décanoyle : C (CH2)8

Cl Cl

Hexaméthylènediamine : H2N (CH2)6 NH2

Écrire l’équation de la réaction de polymérisation. Qualifier la structure du polymère, non ? Décrire

la nature des interactions entre les chaînes.

C- Préparation du Slime®

Mélanger dans un bécher, 10 mL de la solution aqueuse d’alcool polyvinylique (PVA) de

concentration massique 40 g.L–1 et 2 mL de la solution aqueuse de (tétrahydroxyborate de sodium)
de concentration massique 40 g.L-1.

Interprétation : Les deux monomères intervenant dans la synthèse de ce polymère sont :

H H2
PVA : C C CH
n
OH OH
HO OH
(ion tétrahydroxyborate): B
HO OH

Écrire l’équation de la réaction de polymérisation. Qualifier sa structure en utilisant les termes

linéaire, ramifié ou réticulé. Décrire la nature des interactions entre les chaînes et expliquer
l’élasticité observée.