VOLUMETRÍA DE OXIDACCIÓN - REDUCCIÓN

DETERMINACIÓN DE HIERRO CON DICROMATO DE POTASIO

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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLÓGICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA
ESPACIO ACADÉMICO QUÍMICA ANALÍTICA II

Jueves 10 de Noviembre de 2016

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1. INTRODUCCIÓN

1.1. Generalidades.

La dicromatometria hace uso de una solución patrón de dicromato de potasio. El

dicromato de potasio es un agente oxidante menos fuerte que el permanganato, de suerte
que la dicromatometria tiene un campo más limitado que la permanganimetría. El
dicromato de potasio como reactivo titulante presenta una serie de ventajas. Es un patrón
primario, la solución es estable indefinidamente cuando es convenientemente conservada
y no se descompone cuando calienta a ebullición con ácido clorhídrico, sulfúrico o
perclórico de 1,0 a 2,0 N. A temperatura ambiente, las titulaciones con dicromato pueden
ser efectuadas en presencia de HCl 2,0 N sin riesgo de oxidación del ion cloruro.

El ion dicromato actúa como oxidante de acuerdo con la siguiente ecuación:

Cr2 O2−
7 + 14H + + 6e− 2Cr 3+ + 7H2 O
Eq-g = 294,2/6 = 49,03

El defecto del dicromato de potasio, es que en la titulación se forman los iones Cr3+ que
le dan a la solución un color verde tornando más difícil la detección del punto final.

1.2. Soluciones Patrones de Dicromato de Potasio.

El dicromato de potasio es encontrado en el comercio con un % de pureza de 99,95 a

100,05 %. Puede ser desecado mediante calentamiento a 200ºC. Se conserva sin
descomposición. El peso equivalente a 49,031. Las soluciones patrón son preparadas
directamente y son estables indefinidamente.

1.3. Indicadores en la Dicromatometria.

La difenilamina, uno de los primeros indicadores de oxidación-reducción a ser usado, fue

propuesto para señalizar el punto final en la titulación del Fe(II) con dicromato de potasio.

La difenilamina al ser oxidada, es primeramente convertida en difenlbencidina de color

violeta.

La conversión de la fenilamina incolora es difenilbencidina violeta constituye la

verdadera reacción del indicador. El cambio de coloración se da a un potencial de
0,76±0,1V.

Aunque el ion hidrógeno figura como participante del sistema, la magnitud de aquel
potencial es muy poco afectada por la variación del pH; presuntamente, hay un proceso
de asociación del ion hidrógeno con el producto coloreado.

La difenilbencidina es muy poco soluble en agua. Es usada en la forma de solución al 1%

en ácido sulfúrico concentrado.

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 Los derivados sulfónicos y carboxílicos de la difenilamina y de la difenilbencidina
presentan la ventaja de que sus sales de sodio y bario son solubles en agua y como tal
encuentran gran aplicación en las titulaciones oxidación-reducción.

1.4. Determinación de Hierro.

El uso principal del dicromato se encuentra en la valoración del hierro (II) y se basa en
la reacción:

Cr2 O2−
7 + 6Fe
2+
+ 14H + 2Cr 3+ + 6Fe3+ 7H2 O

Es frecuente practicar esta titulación en presencia de concentraciones moderadas de ácido

clorhídrico o pacido sulfúrico.

El color anaranjado de la solución de dicromato no es bastante intenso para usarlo en la

detección del punto final. Sin embargo, el ácido difenil-aminosulfónico, es un indicador
excelente para las titulaciones con este reactivo. La forma oxidada del indicador es
violeta y la reducida prácticamente incolora; por lo tanto el cambio de color observado
en una titulación directa es de verde del Cr3+ a violeta.

En la titulación del Fe(II) en presencia de los mencionados ácidos, la difenil amina y sus
derivados no dan un punto final nítido y el cambio de color ocurre prematuramente en
virtud de la oxidación parcial del indicador antes de la oxidación completa del Fe(II). La
adición de H3PO4 asegura un nítido cambio de coloración en el punto de equivalencia; el
ácido fosfórico forma un complejo con el Fe(III) que rebaja el potencial del sistema
Fe(III)/Fe(II) según la reacción:

𝐹𝑒 3+ + 2(𝑃𝑂4 )3−
2 [𝐹𝑒(𝑃𝑂4 )2 ]3−

Una de las ventajas de la determinación dicromatométrica de hierro es la no interferencia

de la presencia de cantidades moderadas del ion cloruro al contrario de lo que sucede con
el método permanganimétrico.

La dicromatometria es muy usada para la determinación de hierro en minerales. La

muestra es disuelta en HCl. La reducción previa del Fe(III) es hecha comúnmente con
una solución de cloruro estañoso, SnCl2 en presencia de difenilaminosulfonato de sodio.

2. RESULTADOS OBTENIDOS.

2.1. PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRÓN DE K2Cr2O7 0,1000 N.

Nota: hacer los cálculos pertinentes para la preparación de 50,0 mL de solución, pesando
0,2450 g de K2Cr2O7 diluidos hasta 50,0 mL en un balón volumétrico de 50,0 mL.

m (g)
N= Eq−g∗V (litros)

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 𝑃𝑀
𝐸𝑞 − 𝑔 (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ) = 6

294,185 𝑔
𝐸𝑞 − 𝑔 (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ) = 6
= 49,03 𝑒𝑞 − 𝑔.

0,2450 𝑔
𝑁= 49,03 𝑒𝑞−𝑔∗0,05 𝐿
= 0,0999 𝑁

2.2. DETERMINACIÓN DE HIERRO CON K2Cr2O7 EN MUESTRAS SOLUBLES.

INFORMACIÓN REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2

Masa de (𝐍𝐇𝟒 )𝟐 𝐅𝐞(𝐒𝐎𝟒 )𝟐 . 𝟔𝐇𝟐 𝐎, gramos. 0,25 g 0,25 g
Normalidad estándar del 𝐊 𝟐 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 , eq-g/L 0,1180 N 0,1159 N
Volumen de solución de 𝐊 𝟐 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 gastado (muestra), mL 5,9 mL 6,0 mL
Volumen de solución de 𝐊 𝟐 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 gastado (blanco), mL 0,5 mL 0,5 mL
Volumen real de solución 𝐊 𝟐 𝐂𝐫𝟐 𝐎𝟕 gastado, mL 5,4 mL 5,5 mL
Masa de (𝐍𝐇𝟒 )𝟐 𝐅𝐞(𝐒𝐎𝟒 )𝟐 . 𝟔𝐇𝟐 𝐎 calculada, gramos. 0,2498 g 0,2499 g
Porcentaje de pureza de la sal 99,92% 99,96%
Porcentaje de hierro en la muestra 14,2% 14,2%

Cr2 O2−
7 + 6Fe
2+
+ 14H + 2Cr 3+ + 6Fe3+ 7H2 O
3+ 3−
𝐹𝑒 + 2(𝑃𝑂4 )2 [𝐹𝑒(𝑃𝑂4 )2 ]3−

Experimento 1

Vol. real K 2 Cr2 O7 = Volumen gastado – Volumen del blanco

Vol. real K 2 Cr2 O7 = 5,9 mL – 0,5 mL = 5,4 mL K 2 Cr2 O7

Nº eq − g (NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = Nº eq − g K 2 Cr2 O7

m(g)
(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = V K 2 Cr2 O7 ∗ N K 2 Cr2 O7
eq−g

𝑚(𝑔)
N K 2 Cr2 O7 = 𝑃𝑀
𝐸𝑞−𝑔
𝑉

0,25 𝑔
N K 2 Cr2 O7 = 392,14 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1 𝐸𝑞−𝑔
0,0054 𝐿

N K 2 Cr2 O7 = 0,1180 𝑁

Masa calculada

𝑚(𝑔) (NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = V ∗ N ∗ Eq − g

𝑒𝑞−𝑔 392,14 𝑔
𝑚(𝑔)(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = 0,0054 L ∗ 0,1180 ∗
𝐿 1 𝑒𝑞−𝑔

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𝑚(𝑔)(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = 0,2498 g
% Pureza de la sal
m (g)de la sal calculada
% Sal = Masa de la sal pesada
∗ 100

0,2498 g
% Sal = 0,25 g
∗ 100 = 99,92%

% de Hierro
55,84 g Fe
0,2498 g sal ∗ 392,14 g sal
= 0,0355 g Fe

m(g)Hierro calculada
% Fe = ∗ 100
Masa de la sal pesada

0,0355 g
% Fe = ∗ 100 = 14,2 %
0,25 g

Experimento 2

Vol. real K 2 Cr2 O7 = Volumen gastado – Volumen del blanco

Vol. real K 2 Cr2 O7 = 6,0 mL – 0,5 mL = 5,5 mL K 2 Cr2 O7

Nº eq − g (NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = Nº eq − g K 2 Cr2 O7

m(g)
(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = V K 2 Cr2 O7 ∗ N K 2 Cr2 O7
eq−g

𝑚(𝑔)
N K 2 Cr2 O7 = 𝑃𝑀
𝐸𝑞−𝑔
𝑉

0,25 𝑔
N K 2 Cr2 O7 = 392,14 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1 𝐸𝑞−𝑔
0,0055 𝐿

N K 2 Cr2 O7 = 0,1159 𝑁

Masa calculada

𝑚(𝑔) (NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = V ∗ N ∗ Eq − g

𝑒𝑞−𝑔 392,14 𝑔
𝑚(𝑔)(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = 0,0055 L ∗ 0,1159 𝐿
∗ 1 𝑒𝑞−𝑔

𝑚(𝑔)(NH4 )2 Fe(SO4 )2 . 6H2 O = 0,2499 g

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 % Pureza de la sal
m (g)de la sal calculada
% Sal = Masa de la sal pesada
∗ 100

0,2499 g
% Sal = 0,25 g
∗ 100 = 99,96%

% de Hierro
55,84 g Fe
0,2499 g sal ∗ 392,14 g sal
= 0,0355 g Fe

m(g)Hierro calculada
% Fe = Masa de la sal pesada
∗ 100

0,0355 g
% Fe = 0,25 g
∗ 100 = 14,2 %

3. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

La determinación de la pureza de la sal fue demasiada alta con 99,92 y un 99,96 % que se
determinó luego de la respectiva valoración con dicromato de potasio para dos experimentos
donde sus masas fueron de 0,2498 y 0,2499 g. la determinación de la pureza es principalmente
determinada por la cantidad de dicromato adicionado en la valoración y del volumen en
blanco gastado para conocer el volumen real de dicromato. Este experimento en blanco es de
vital importancia ya que sin este la pureza de la sal cuantitativamente hubiese sido más del
100 %. Esta valoración también permitió conocer la normalidad estándar del dicromato de
potasio la cual teóricamente era de 0,1 N y en su estandarización obtuvo 0,1159 y 0,1180 N
lo que en diferencia se obtiene un 0,0159 y 0,018 de la normalidad teórica. Esta mínima
variación de aumento permitió que la concentración de la sal y el hierro fuese más alta, es
decir si los cálculos se realizaran con la normalidad teórica, estas disminuirían.

4. CONCLUSIONES

 Se determinó que la concentración de hierro presente en la muestra problema de la

sal sulfato ferroso amoniacal por valoración con una solución patrón de dicromato
de potasio 0,1 N utilizando como indicador difenilamina fue 14,2 % y para los dos
experimentos realizados.

 Se concluyó que la determinación de hierro por dicromatometria tiene la ventaja de

la no interferencia de cantidades moderadas del ion cloruro al contrario de lo que
sucede con el método permanganimetrico. El uso de las concentraciones moderadas
de ácido clorhídrico y sulfúrico también implica una buena exactitud.

5. REFERENCIAS

 Ospina Gómez Gustavo Adolfo, García de Ossa John Jairo, Yepes Martínez Pedro
Nel. Gravimetría y Volumetría, Fundamentación Experimental en Química. 1a
Edición: Editorial Elizcom.
 Ospina Gómez Gustavo Adolfo, Análisis Cuantitativo Clásico, Fundamentación
Teórica en Química Analítica.

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