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PROCESO INDUSTRIA DE
EQUIPO INVESTIGADOR
Nº APELLIDOS Y NOMBRES CT CE CR NP
1
2
3
4
EVALUADO POR:
08/04/19
OBTENCION DE ACIDO SULFURICO (H2SO4)
PIRITA:
El nombre de pirita deriva del Griego pyr " en fuego”. Es un mineral del grupo de
los sulfuros cuya fórmula química es FeS2. Insoluble en agua, y magnética por
calentamiento. Se presenta a menudo en forma de cubos, octaedros, pentágonos y
dodecaedros. Es de color gris y amarillo latón con un brillo metálico intenso.
Normalmente la pirita se encuentra asociada con otros sulfuros o óxidos en grietas
de cuarzo, roca sedimentaria, y rocas metamórficas. Su composición química es el
46.4% de Fe y el 53.6% de azufre. Se emplea para extraer azufre, para producción
de ácido sulfúrico y sulfato ferroso.
Figura 1: Pirita
GAS NATURAL:
Se encuentran pequeñas trazas de azufre.
PETRÓLEO:
Subproductos principales de la refinería de petróleo:
Subproductos de refinerías
Coque Electrodos y combustible
Sulfonatos Emulsores
Ácido sulfúrico Fertilizantes sintéticos
Azufre Productos químicos
Hidrogeno Reforma de hidrocarburos
DEPÓSITOS DE AZUFRE:
El proceso para la obtención del ácido sulfúrico a partir de la pirita se lleva a cabo
mediante 3 reacciones principales.
Primera reacción:
Se da la producción de dióxido de azufre, SO2, el cual se obtiene de una fuente
usada muy habitualmente que es la pirita, mineral disulfuro de hierro, FeS2, que por
tostación con exceso de aire produce óxido de hierro (III) y dióxido de azufre como
subproducto en una reacción rédox. El equipo a utilizar es un horno el cual trabaja a
las siguientes condiciones: una temperatura de 450°C y presión de 5 atmosferas.
Segunda reacción:
PROPIEDADES DE LA PIRITA:
Propiedades físicas:
Propiedades Químicas:
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS:
- Peso molecular: M= 119.98g/mol.
- Entalpia: ∆Hf°= -178.20KJ/mol.
- Energía libre de Gibbs: G°f =-166.90KJ/mol.
- Entropía: Sf°=52.93J/mol K.
- Capacidad calorífica: 𝐶𝑝,𝑚 ° = 62.17J/mol K.
PROPIEDADES AMBIENTALES:
MÉTODOS USADOS
Se trata de una reacción muy exotérmica, en la que podemos comprobar que hay menos
moles de productos que de reactivos en estado gaseoso. Por ello, debido a que se
establece un equilibrio químico en donde reactivos y productos alcanzan una
situación en la que no produce modificación en sus concentraciones, es necesario que
este equilibrio esté lo más desplazado hacia la formación de SO3, que es el producto
que nos interesa. Para conseguir esta alternativa tenemos tres alternativas según el
principio de Le Chatelier.
2. Aumentar la presión a la que tiene lugar la reacción, para lo cual sería necesario
manejar compresores que encarecerían el proceso.
Primera etapa.
Sin embargo, esta reacción será válida únicamente si la producción del dióxido
de azufre se lleva a cabo a partir de azufre puro sólido. Aunque esta es la situación
sulfúrico que emplean otras fuentes para la producción inicial de SO2. Una fuente
calentamiento del mineral con la presencia del oxígeno (del aire), lo que lleva a la
formación del óxido del metal y de dióxido de azufre en estado gaseoso. Dicho gas
puede ser usado con posterioridad para la fabricación del ácido sulfúrico.
La tostación se efectúa por debajo de los puntos de fusión de los sulfuros y óxidos
que intervienen, generalmente, debajo de 900ºC a 1000ºC. Por otro lado, para que las
Purificación
Trabajar con exceso de aire hará que el SO2 producido este ya mezclado con
oxígeno en la corriente de salida hacia la siguiente etapa, lo cual será necesario para
reactor, se debe purificar, ya que puede estar mezclado con restos de otros
compuestos. Para ello se pueden emplear diversos métodos, como hacerlo pasar por
completa, sino que alcanza un equilibrio químico, en el que sigue habiendo presencia
como:
2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ↔
𝑇:400−450°𝐶
2𝑆𝑂3(𝑔) ∆𝐻 = −196𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑃:1−2𝑎𝑡𝑚
platino o pentaóxido de vanadio, V2O5, aunque este último es más habitual porque es
plantas en las que se obtiene el SO2 por tostación de pirita, ya que ésta a menudo
Análisis de la alimentación.
proporciones en volumen. Esto hace que el oxígeno esté en exceso. Esta situación
producto que industrialmente se conoce como Óleum, que consiste en una mezcla de
corrosivo.
- Óleum 25%
1
SO2 + 2 O2 → SO3 ∆𝐻°(298𝐾) = −98.9 𝐾𝐽
𝑃𝑏𝑆 + 𝑂2 → 𝑃𝑏 + 𝑆𝑂2
𝐻𝑔𝑆 + 𝑂2 → 𝐻𝑔 + 𝑆𝑂2
Obtención de abonos:
T = 450°C
P = 1 atm
∆H = −824.54 KJ/mol.
Conversión:12%
Calidad: Baja.
El producto obtenido en esta reacción no es de buena calidad, ya que sale con
retazos de ceniza y otros compuestos que serán tratados posteriormente
antes de dar paso a la segunda etapa.
SEGUNDA ETAPA: Conversión de SO2 a anhídrido sulfúrico (SO3)
T = 400-450°C
P = 1-2 atmosferas
∆H = −98.9KJ/mol
Conversión = 80%
Calidad: Intermedia.
El producto obtenido en esta reacción tiene una calidad intermedia, ya que
sale con ciertas sustancias que arrastra desde la primera etapa y con partículas
de catalizador.
TERCERA ETAPA: Absorción del SO3
T = 70-120°C
P = 1-2 atmosferas
∆H = KJ/mol Conversión=98- 99%
Conversión = 80%
Calidad: Alta.
El producto obtenido en esta última etapa tiene una mejor calidad a
comparación de las anteriores. El producto acido sulfúrico sale con una buena
concentración de 99%.
Se parte de azufre o sulfuro de hierro (pirita) que se oxida para dar SO2. En una
segunda fase este SO2 se vuelve a oxidar para dar SO3. Este segundo proceso es el
más interesante para nosotros. Se realiza una temperatura de entre 500 y 600ºC y
se presenta una presencia de un catalizador de V2O5, logrando un rendimiento de
hasta el 98%. Finalmente, el SO3 se mezcla con agua para dar el ácido sulfúrico.
Iniciación: Rx catalítica
𝑺𝑶− −
𝟒 + 𝑺𝑶𝟑 → 𝑺𝟐 𝑶𝟕
𝟏
𝟐𝑽+𝟒 + 𝑶 → 𝟐𝑽+𝟓 + 𝑶−
𝟐 𝟐
𝟏
𝑺𝑶𝟐 + 𝑺𝑶 → 𝑺𝑶𝟑
𝟐 𝟐
Terminación: 𝑺𝑶𝟑(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒(𝒍)
EN LOS SUELOS: Los derrames de este material sobre el suelo se contrarrestan por la
presencia de otros químicos como el amoniaco, que se generan naturalmente por la
descomposición de material orgánico y por el metabolismo de algunos microorganismos.
NOEC, Concentración Mínima Para la Cual no se Presentan Efectos Adversos (No Observed
Effcet Concentration): 0,058 mg/l
b. CONSUMO DE AGUA:
La mayoría de las plantas tienen instaladas medidas para controlar el consumo de
agua de refrigeración (normalmente circuito cerrado) y para ajustar la
concentración, mediante la adición de agua, en el sistema de absorción. El control
de la adición de agua es importante para asegurar la correcta concentración en la
torre de absorción y para prevenir nieblas ácidas en la chimenea. El agua utilizada
para la producción de vapor tiene que ser tratada previamente, dependiendo de su
procedencia.
c. EMISIONES GASEOSAS.
En el proceso de fabricación de ácido sulfúrico se pueden producir emisiones a la
atmósfera de SO2, SO3 y H2 SO4. Estas emisiones tienen diferentes orígenes en el
proceso y existen diferentes técnicas para minimizar su emisión.
d. VERTIDOS AL AGUA.
Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta de fabricación de
ácido sulfúrico: • Vertidos accidentales. Las plantas de tratamiento de aguas de
vertido derivadas de este proceso pueden tener vertidos de metales pesados,
dependiendo de cuál sea el origen del azufre.
e. RESIDUOS SÓLIDOS.
Se pueden producir los siguientes residuos sólidos debidos a la fabricación del ácido
sulfúrico:
• Catalizadores gastados: Algunos materiales del catalizador, como el Vanadio, se
pueden volver a usar en siguientes catalizadores, la recuperación de estos materiales
generalmente la realiza el propio fabricante.
• Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque
dependiendo de su contenido pueden ser residuos peligrosos.
Abonos y Fertilizantes.
Refinado de petróleo.
Utilizado para la refinación, alquilación y purificación de destilados de crudo
como gasolinas, disolventes y otros.
Metalurgia.
Usos diversos.
Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren ácido
sulfúrico, así como algunos procesos textiles, fibras químicas y tratamiento de
pieles y cuero, fabricación de seda, plásticos, explosivos, acumuladores, etc.
- La utilización del agua como fluido de enfriamiento debería ser potencializado para
su mínimo consumo.
- El tratamiento de los NOx y de las fugas de gases sulfatados debe ser mejorado.
Un peligro importante en la manipulación del Ácido Sulfúrico lo constituye su
dilución en agua. Cuando el Ácido Sulfúrico se mezcla con agua, se produce una gran
cantidad de calor, que dependiendo de la cantidad relativa de las dos sustancias puede
provocar un incremento considerable en la temperatura de la solución e incluso puede
generar ebullición violenta. Este comportamiento es más marcado y peligroso en
procedimientos de mezcla donde se adiciona agua sobre el Ácido concentrado y por
eso no se recomiendan. Los peligros más graves de exposición al Ácido Sulfúrico se
dan en derrames accidentales durante su transporte y manipulación. Niveles mucho
más bajos están presentes en la atmósfera por oxidación de óxido de Azufre generado
en plantas donde se libera como emisión. El grado de afectación a los diferentes
individuos se ve agravado por enfermedades respiratorias crónicas como asma, a
nivel respiratorio; enfermedades gastrointestinales crónicas, como gastritis, a nivel
gástrico y enfermedades oculares o cutáneas, como conjuntivitis crónica o dermatitis.
BIBLIOGRAFÍA:
Rosas, S., Luna, C., Sánchez, O. y Ortiz, E. (2007). Producción de Ácido Sulfúrico
por Medio del Tratamiento de Gases Residuales Generados en la Tostación de
Piritas. Información tecnológica, 18(4), 35-40. Recuperado de:
https://scielo.conicyt.cl/pdf/infotec/v18n4/art06.pdf