Cátedra de Fisicoquímica.

DETEMA Curso de Electroquímica 2010 Ejercicios de Transporte iónico

REPARTIDO Nº 1 . EJERCICIOS DE TRANSPORTE IÓNICO

1.- a.- Calcular el valor de Λº para el HAc a partir de los siguientes datos:
Λº HCl = 420 S cm2eq-1
Λº NaCl = 126 S cm2eq-1
Λº NaAc = 91 S cm2eq-1
b.- La resistencia de una celda de conductividad es 520 Ω cuando está llena de ácido
acético 0.1M, y cae a 122 Ω cuando se agrega NaCl sólido hasta que su concentración
en la solución es 0.01M. Calcular la constante de la celda y la concentración de H+ en la
solución.

2.- La conductividad de una solución de NaOH 0.1M es de 0.0221 Scm-1.

Si a esta solución se agrega un volumen igual de HCl 0.1M, la conductividad baja a
0.0056 Scm-1. Si se repite el mismo agregado de HCl la conductividad aumenta hasta el
valor 0.0170 Scm-1. Calcular:
a.- Λ NaOH
b.- Λ NaCl
c.- Λ HCl

3.- Calcular la resistividad de una solución de ácido propiónico 0.100N a 25ºC,

sabiendo que:
- La constante de disociación del ácido propiónico es 1.35 x 10-5 (a 25ºC)
- λH+25ºC = 349.8 Scm2eq-1
- λpropionato 25ºC = 35.8 Scm2eq-1

4.- Determinar el Kps25º del CaF2 si una solución saturada de esta sal tiene una
conductividad de 3.86 x 10-5 Scm-1.
¿Es razonable considerar la aproximación de solución diluida para este caso?
Datos:
Conductividad a 25ºC del agua utilizada
para preparar la solución de CaF2: 0.15 x 10-5 Scm-1.
λº Ca++25ºC = 51 Scm2eq-1
λº F-25ºC = 47 Scm2eq-1

5.- La conductividad a 30ºC de una solución de Na2SO4 0.001 M es de 2.6 x 10-4 Scm-1
y aumenta hasta 7.0 x 10-4 Scm-1 si la solución se satura en CaSO4. Calcular la Kps30ºC
para el CaSO4.
Datos:
λº Na+30ºC = 50 Scm2eq-1
λº Ca++30ºC = 60 Scm2eq-1

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6.- Dados los siguientes valores experimentales de resistencias medidos con la misma
celda de conductividad:
Solución A: NaAc 0.1 M R25ºC = 22.0 Ω
Solución B: Vo mL NaAc 0.1 M + Vo mL HCl 0.2M R25ºC = 7.3 Ω
Solución C: NaCl 0.1 M R25ºC = 16.0 Ω

Determinar:
a.- El valor de la constante de la celda.
b.- σ y Λ para la solución A.
c.- σ para la solución B.
d.- Λ para el HAc.
Suponer que Λ no varía apreciablemente con la concentración.

Datos: λº Cl-25ºC= 76.0 Scm2eq-1

λº Na-25ºC = 50.0 Scm2eq-1

7.- Un lecho de resina catiónica fuerte funciona sustituyendo los cationes presentes en la
solución con la cual se alimenta, por cationes H+, de acuerdo al esquema siguiente:

Entrada (A+, B-)

(Resina)-H A+ + (Resina)-H → H+ + (Resina)-A

Salida (H+, B-)

Para determinar la capacidad de la resina se hace pasar por la misma 1 litro de solución
de KOH de conductividad inicial 40.0 mS cm-1. Se recoge a la salida 1 litro de solución
de pH básico.
a.- Explique por qué la conductividad en el agua de salida será menor a la del agua de
entrada.
b.- Si la conductividad de la solución recogida a la salida es de 10.0 mS cm-1. Calcule la
capacidad de la resina, definida como:
equivalentes removidos
capacidad =
volumen de resina
c.- Si en lugar de la solución de KOH se hace pasar por la resina una 1 litro de solución
de KCl de igual molaridad, determine la conductividad de la solución recogida a la
salida.
DATOS: λº (K+) = 74.5 S cm2 eq-1
λº (Cl-) = 75.5 S cm2 eq-1
+
λº (H ) = 350 S cm2 eq-1
λº (OH- ) = 284 S cm2 eq-1
Temp. = 25 ºC
Volumen de resina = 5 mL
Suponer soluciones diluidas.

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8.- En un conductímetro se miden las conductancias de las siguientes soluciones a 25ºC,

obteniéndose los valores de la tabla:

concentración conductancia
Electrolito Solución
(mol/l) L (S)
1 0.0005 26.41 x 10-5
HCl
2 0.001 52.64 x 10-5
3 0.0005 9.233 x 10-5
KCl
4 0.001 18.36 x 10-5

a.- Calcule la conductividad equivalente para cada una de las cuatro soluciones.
b.- Calcule el valor de la conductividad a dilución infinita para cada electrolito (ΛºHCl y
ΛºKCl), considerando que se cumple la ecuación de Debye-Hückel-Onsager.
c.- Deduzca, a partir de estos resultados, los valores de las constantes A y B para dicha
ecuación.
DATOS:
Conductividad de la solución patrón: σ25ºC (KCl 0.001 M) = 1.469 x 10-4 S cm-1
Ecuación de Debye-Hückel-Onsager: Λ = Λº - (A + BΛº)c1/2 (con A y B
constantes)
SUGERENCIA: cuide de utilizar suficientes cifras significativas en los cálculos.

9.- a.- Determinar el valor de la conductividad equivalente (Λ) para una solución
0.001M de acetato de sodio a partir de los datos disponibles y considerando válida la
ecuación de Debye Hückel Onsager.
b.- Sabiendo que se cumple que para soluciones de NaAc a concentraciones entre 0 y
0.01 M el número de transporte del ión Na+ es igual a 0.555, calcule los valores de la
conductividad equivalente iónica a dilución infinita para lo iones de esta sal (λºNa+ y
λºAc-) y los valores correspondientes a la solución de la parte “a”(λ0.001Na+ y λ0.001Ac-).
c.- Determine, utilizando la ecuación de D.H.O., el valor de Λ correspondiente a una
solución de NaAc 0.02 M.
Sabiendo que el valor de tablas para dicha magnitud es de 81.2 S cm2 eq-1, compare este
valor con el calculado anteriormente y discuta a qué puede deberse la falta de
coincidencia entre ambos.
DATOS: Λº NaAc (25ºC) = 90.0 S cm2 eq-1

10.- Una solución que contiene 0.00739 g de AgNO3 por gramo de agua se electroliza
entre electrodos de plata. Finalizada la electrólisis se verifica que uno de los electrodos
aumenta su masa en 0.078g y que una de las soluciones contiene 23.14 g de agua y
0.236 g de AgNO3.
a.- Identifique a que compartimentos corresponden la solución y el electrodo
mencionados.
b.- Calcule el número de transporte de los iones de la solución.

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11.- Una solución 0.2 molal de CuSO4 se electroliza en una

celda como la esquematizada en la figura, la cual presenta Cu Cu
ambos electrodos de cobre. La electrólisis transcurre hasta que
en el cátodo de un culombímetro de plata, conectado en serie
con la celda, se depositan 0.0405 g de Ag.
Determine los números de transporte de los iones Cu++ y SO4= si
al finalizar la electrólisis la solución catódica de la celda pesa
36.4340 g y contiene 0.4415 g de Cu.

12.- La figura representa una celda tipo Hittorf con electrodos

de plata donde se electroliza una solución mezcla de HCl de
pH 5.50 y AgCl de concentración 1x10-5 M. Las reacciones
electródicas son la disolución y la deposición de plata.
Ag Ag
Se hace circular una corriente de 5 mA y a los 35 seg de iniciada
la electrólisis se observa la aparición de turbidez en uno de los
compartimientos debido a la formación de AgCl(s).
a.- Indicar los procesos de transporte que ocurren en la celda.
Indicar, justificando, en cual de los dos comportamientos se
observa la aparición de turbidez.
b.- Determinar los números de transporte para los iones Ag+ y Cl-, sabiendo que el pH
final del compartimiento anódico es 5.73.
c.- Si la solución inicial hubiese estado saturada en K2SO4 (electrolíticamente inerte),
cuanto tiempo hubiera demorado la aparición de la turbidez.
Datos: KpsAgCl = 1.56 x 10-10
Volumen ánodo = Volúmen cátodo = 1 litro.