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DEGRADACIÓN Y PROTECCIÓN DE MATERIALES

Laboratorio 1.

DETERMINACIÓN DE VELOCIDAD DE CORROSIÓN


Temario: Cálculos de corriente de corrosión. Diferentes métodos.

Fundamentos teóricos:

Los métodos electroquímicos para determinar “velocidad de corrosión” de metales


se basan en ensayos de polarización. Presentan varias ventajas en relación al
método de Pérdida de Peso:
 Poco gasto de tiempo para realizar las medidas experimentales: las medidas
convencionales por pérdida de peso requieren largos períodos (días o meses). Por
polarización electroquímica puede obtenerse una medida semincontinua y rápida de
la velocidad de corrosión, lo que resulta muy útil tanto en estudios cinéticos como
para monitorear la corrosión en procesos de planta.
 Alta sensibilidad: a nivel de laboratorio no es necesario trabajar en condiciones
que favorezcan la corrosión (por ejemplo, no es necesario un aumento de
temperatura).

Para determinar velocidades de corrosión de materiales metálicos por “Polarización


Electroquímica” se conocen dos métodos derivados de la teoría del potencial mixto:
 Extrapolación de Tafel
 Resistencia de Polarización

Método de extrapolación de Tafel:

La extrapolación de Tafel requiere un único proceso electroquímico cuya etapa


determinante de la velocidad sea la transferencia de carga (control por activación).
Se trabaja con curvas de polarización experimentales (en estado estacionario) y
aparentes, pues no se ajustan exactamente al proceso de corrosión ya que para su
registro es necesario sacar al sistema del equilibrio.

La extrapolación de la región de Tafel permite conocer E corr y Icorr.

Cuando el metal en contacto con un medio alcanza el potencial de corrosión la


corriente neta (Ineta) es cero, puesto que |Ianódica| = |Icatódica|, y como ambas tienen
signos opuestos resulta
Ineta = Ianódica + Icatódica = 0
En general, la curva de polarización anódica, frecuentemente, presenta falta de
linealidad debido a diversos factores:

 Disolución anódica irreversible del metal


 La disolución anódica causa contaminación de la solución antes de completar
la curva de polarización
 La superficie puede cambiar de rugosidad al disolverse o al depositarse sobre
el metal los productos de corrosión.

Método de Resistencia de polarización:

Basado en la linealidad que presenta la curva de polarización en la región de


potenciales próximos al potencial de equilibrio.
Se define como resistencia de polarización:

Siendo:

A partir de esta ecuación el método de resistencia de polarización para obtener las


velocidades de corrosión es simple y rápido, pero posee, entre otras, la limitación de
la incertidumbre en los valores de las pendientes de Tafel.

El método de los tres puntos de polarización, introducido por Barnatt, soluciona


algunos de los problemas del método de resistencia de polarización, ya que no
requiere el conocimiento de las pendientes de Tafel para obtener el valor de la
corriente de corrosión. La mayor desventaja de este método es que puede dar
soluciones imaginarias cuando los parámetros de Tafel son muy grandes y/o cuando
las perturbaciones son muy pequeñas.

Problemas:

1. Calcular los valores de la constante de proporcionalidad B, entre la resistencia de


polarización y la velocidad de corrosión, para los siguientes valores de las
pendientes de Tafel:
a) b+ = 0,1V b- = 0,1V b) b+ = 0,12V b- = ∞
c) b+ = ∞ b- = 0,12V d) b+ = 0,03V b- = 0,12V

Analizar críticamente los resultados obtenidos. Indicar la influencia del valor de B en


la determinación del valor de la corriente de corrosión.

2. La resistencia de polarización Rp de hierro sumergido en una solución corrosiva


es 2k.cm2. Calcular la velocidad de corrosión en g/m 2.d, conociendo ba = bc =
0,1V/dec log y PMFe = 55 g/mol.

3. Se analizó la respuesta catódica potenciostática de un electrodo de disco rotante


(Área = 0,158cm2) de Fe en solución 0,5M de H 2SO4, obteniéndose los siguientes
valores de corriente:

E/V I / mA
-0,217 0,000
-0,226 -0,114
-0,232 -0,173
-0,248 -0,358
-0,263 -0,570
-0,278 -0,876
-0,298 -1,480
-0,318 -2,300
-0,338 -3.580
-0,358 -5,230
-0,378 -7,130
-0,398 -8,230
Calcular la pendiente de Tafel y el valor de j corr empleando el método de
extrapolación de Tafel.

4. Cuando se polariza anódicamente un electrodo de Fe de A= 1cm 2, sumergido en


una solución se obtienen los siguientes valores de corriente:

E/V I / mA
-0,202 0,168
-0,205 0,139
-0,208 0,111
-0,211 0,072
-0,214 0,037
-0,217 0,000

a) Estimar el valor de Rp y calcular el valor de la densidad de corriente de


corrosión, siendo ba = 0,026V/dec log y bc = 0,017V/dec log.
b) Calcular las pendientes de Tafel y la densidad de corriente de corrosión por
el método de los tres puntos.
c) Construir el diagrama de Evans de acuerdo a los resultados obtenidos.

Ecuaciones para aplicar en el método de los tres puntos:

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