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CONTENIDO
CONTENIDO ............................................................................................................................I
1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................................ 1
9. ANEXOS ..................................................................................................................I
ANEXO 01: IMPORTACIONES DE CARBÓN ACTIVADO 2002-2004 .................................................... II
1.1 IMPORTACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO POR PAÍS DE ORIGEN: AÑO 2002 ................................. II
1.2 IMPORTACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO POR PAÍS DE ORIGEN: AÑO 2003 ................................ IV
1.3 IMPORTACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO POR PAÍS DE ORIGEN: AÑO 2004 ................................ VI
1.4 IMPORTACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO POR PAÍS DE PROCEDENCIA : AÑO 2000 ................ VII
1.5 IMPORTACIÓN DE CARBÓN ACTIVADO POR PAÍS DE PROCEDENCIA: AÑO 2001 ................... IX
ANEXO 2: TABLA DE PRODUCTOS DE EMPRESA CLARIMEX (MÉXICO) .......................................... XII
2.1 CARBÓN (EN POLVO) POR ACTIVACIÓN QUÍMICA : CON ÁCIDO FOSFÓRICO ..................... XII
2.2 CARBÓN (EN POLVO) POR ACTIVACIÓN FÍSICA , CON VAPOR................................................ XIII
2.3 CARBÓN (GRANULAR) POR ACTIVACIÓN QUÍMICA Y FÍSICA ................................................. XIV
ANEXO 3: DESCRIPCIÓN DE UNA EMPRESA PRODUCTORA DE CARBÓN ACTIVADO EN LIMA ......................... XV
ANEXO 4 : NORMAS TÉCNICAS PARA EVALUAR CARBÓN ACTIVADO ....................................... XVI
4.1 : Norma ASTM D-1762..................................................................................................................... XVI
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE HUMEDAD .................................................................................. XVI
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE MATERIAL VOLÁTIL ............................................................... XVI
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CENIZAS ..................................................................................... XVI
4.2 : NTP 0.27.025-1982 ................................................................................................................... XVII
DETERMINACIÓN DEL pH DEL CARBÓN ACTIVADO............................................................................... XVII
DERMINACIÓN DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN DE AZUL DE METILENO.................................. XVII
4.3 : Norma NOM-F-296-1977............................................................................................................XVIII
DETERMINACIÓN DE LA ACTIVIDAD DE YODO ...................................................................................... XVIII
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DPTO. ACADÉMICO INDUSTRIAS FORESTALES- ÁREA TRANSFORMACIÓN QUÍMICA
1. INTRODUCCIÓN
El carbón activado es un producto de origen orgánico, principalmente vegetal, que se utiliza por
su gran capacidad de adsorción. Esta cualidad hace que el carbón pueda ser utilizado como
agente de retención de gases, para atraer y retener sustancias causantes de color, olor y sabor en
medios líquidos. Por las características mencionadas, el carbón activado tiene mucha aplicación
en la industria, en refinación de azúcar, en minería y metalurgia, en equipos de seguridad, en
medicina, en equipos de enfriamiento, etc. En estos y otros usos, el carbón activado va
adquiriendo mayor importancia, razón que se demuestra con el mayor consumo que se viene
dando en los últimos años, tanto en el Perú y el Mundo. Información proveniente del Ecuador,
menciona que el carbón activado muestra un mercado creciente, presentando un crecimiento, en
consumo aparente, de 6 % anual, aproximadamente, y con valores de precio CIF en el mercado
internacional que varian por lo general entre 900 a 1900 $US por tonelada de producto. Los
precios del carbón activado varian en función de la capacidad de adsorción, que a su vez depende
del tipo y condiciones del proceso1 y tambien del costo de la materia prima, de su preparación,
manipulación además de los costos de fletes.
Con la crisis azucarera, de los años 80, al bajar la producción de azúcar, disminuye obviamente
los gastos de manteniento y por ende el consumo de carbón activado por parte de las ya entonces
denominadas cooperativas azucareras. Al disminuir la demanda, entonces baja la producción y
posterior cierre de la única empresa productora de carbón activado en el Perú. La empresa Rayón
y Celanese cierra posteriormente el total de sus operaciones, y se sabe que los equipos de
producción de carbón activado han sido almacenadas en algún lugar de Lima.
En la década de los 90, con el resurgimiento de la economía nacional, las empresas nacionales,
incluso las plantas azucareras, mejoran sus ingresos, aumentando los gastos operativos y de
mantenimiento de las compañias. En tal sentido, la demanda del carbón activado aumenta debido
a su utilidad en el desarrollo de diversas actvidades económicas, de servicio, industriales y
mineras. Asimismo, tambien aumenta la demanda del carbón en plantas nuevas o ampliadas de
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Asimismo, a pesar del creciente interés en el mercado del carbón activado, sólo una empresa
nacional, de nivel artesanal, se dedica a la fabricación de carbón activado. Las proyecciones de
consumo aparente, de carbón activado, para el mercado nacional, son interesantes, aunque
depende mucho de la estabilidad económica y del desarrollo del país. Las proyecciones de
instalación de una planta de carbón activado requieren de mayor precisión en el estimado
proyectado, al menos hasta el 2010. Asi por ejemplo, una empresa importadora de carbón
activado, Química Suiza S.A., ha previsto sus importaciones en función de la actividad minera,
la que, en el Perú, estaría consumiendo en los últimos años alrededor de 100 t/año de carbón
activado en polvo aproximadamente a. De las proyecciones obtenidas en el presente trabajo, por
lo menos se consumirían más de 1000 t/año de carbón activado a nivel nacional, para los
próximos años, de las cuales casi la totalidad sería importado. La diferencia se cubriría por una
industria nacional que no cuenta con registros exactos de producción; esta planta con una
capacidad productiva de 240 t/año (ver anexo) probablemente no produzca ni el 10 % de su
capacidad. Esta empresa, que emplea el método de activación química, abastece sólo a pequeños
consumidores de carbón activado a nivel nacional.
Al inicio del trabajo se presenta información bibliográfica que permita tener mejor conocimiento
teórico sobre el carbón activado, los conceptos básicos, el por qué de su uso, antecedentes de su
fabricación, asi como las formas como se fabrica y la forma o tipos del carbón activado. La
información obtenida corresponde mayormente a la documentación obtenida y/o generada como
consecuencia de las investigaciones efectuadas sobre carbón activado en Lima, desde el año
1985. Posteriormente se presenta la información estadística referente al carbón activado (partida
NANDINA 3802100000) proveida por la SUNAT (actual administrado de la Dirección General
de Aduanas).
a
Morelli (2000)
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2.1 GENERALIDADES
La descomposición de la madera por efecto del calor se clasifica según las condiciones del medio
de reacción, que considera la presencia del aire, a presión atmosférica:
a) En condiciones aeróbicas, involucra la presencia del aire durante toda la reacción; el oxígeno
actúa sobre los componentes de la madera, en reacción, parcial o total, catalizada por la
temperatura (mayor a 200 °C) y favorecida por las características de la materia prima
(tamaño y humedad).
El carbón vegetal es el residuo sólido que queda luego de someter la madera a la acción del
calor, en ausencia de oxígeno, bajo condiciones controladas de tiempo y temperatura. El carbón
vegetal presenta los siguientes componentes: contenido de carbono (carbono fijo), material
volátil (extractivos), cenizas y humedad. La lista de productos de la carbonización, además del
carbón vegetal, también considera a la carbonilla o cisco que es el carbón menudo (tamaño
menor a 1 cm) y la brea sólidificada (tar).
Los usos del carbón vegetal están influenciados por su contenido de carbono: un buen carbón
vegetal tiene valores altos de carbono, más del 90 %, y menor de los demás componentes. En
ciertos casos, sobretodo en uso energético, puede haber influencia favorable del material volátil.
Los usos más comunes del carbón vegetal son:
• Como materia prima para elaborar reactivos químicos: sulfuro de carbono, carburo de
calcio, cianuros, etc.
• Para fabricar carbón activado, con una gran superficie específica de adsorción (SE: 300
a 2000 m²), utilizado como depuradores, decolorantes o filtros en fases líquida o
gaseosa, adsorbente de gases, purificador de agua y licores, etc.
Las formas de uso del carbón vegetal, como briquetas, polvos u otro similar a la carbonilla,
permite aumentar el rendimiento y mejor aprovechamiento de la materia prima; ver figura 2.
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FIGURA 01: Fabricación de Carbón Vegetal, Método Parva, zona Manantay, Ucayali
(foto V. Gálmez)
FIGURA 02: Carbón Vegetal obtenido por Método de Parva (foto V. Gálmez)
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El carbón activado se prepara por distintos métodos, los cuales le imparten un aumento de
porosidad y en consecuencia mayor poder de adsorción por su gran superficie de contacto y de la
interacción entre adsorbente y adsorbato 11.
b
Fuente: http://www.carbonactivado.com/misterio_car_activ.htm
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2.2.2 Antecedentes
El uso del carbón vegetal, con características de activación, es reportado hacia el año 1550 AC
por los egipcios 12; otra información menciona que el carbón activado fue utilizado desde la
época de los romanos 13. La capacidad del carbón vegetal para eliminar el color de un medio
líquido se conocía en el siglo XV, pero la primera alusión al respecto la hace Lowitz en 1785 14.
Años más tarde, el carbón vegetal fue empleado para purificar el azúcar obtenido de la caña
(Saccharum officinarum L.) y en 1808 fue aplicado a la entonces naciente industria del azúcar de
remolacha. Luego, Figues, en 1811, descubrió el alto poder de decoloración del carbón de hueso,
adoptándose casi inmediatamente después a escala industrial en las refinerías de azúcar. Las
limitaciones en la oferta del carbón pulverizado de hueso impulso a desarrollar un método de
reactivación, pudiendo este ser utilizado nuevamente 15. Los primeros reporte de fabricación de
carbón activado son del año 1811, utilizándose huesos como materia prima; en 1822, se utilizó una
mezcla de sangre con potasio la cual era calentada 16.
Durante el siglo XIX, muchos estudios fueron hechos para desarrollar carbones decolorantes de
otras materias primas: Bussy, en 1822, calentó sangre con potasa y produjo un carbón con un
poder decolorante 20 a 50 veces mayor que el obtenido con carbón de hueso. Lee en 1853,
obtuvo carbón decolorante por la acción del vapor del agua y el aire sobrecalentado. Hunter en
1865, reporto el poder adsorbente del carbón granular de la cáscara de coco con gas. Ostrejko a
principios siglo XX, trabajo con cloruros metálicos y dióxido de carbono a temperaturas
elevadas para su oxidación 17 18 .
De otro lado, Lipscombe en 1862 preparó un carbón para la purificación del agua potable;
mientras que Stenhouse en 1854, fue el precursor de la mascara antigás. De esta manera fue que
el carbón activado obtuvo fama durante la 1era Guerra Mundial: los Belgas, en Ypres, emplearon
máscaras antigás con carbón activado como protección de ataques con vapores derivados del
cloro. Sin embargo, el carbón activado en polvo, empleado para la refinación del azúcar, no fue
apropiado para la retención de los gases tóxicos. Pero, el carbón activado, de carácter granular
fue mas eficaz para la retención de gases tóxicos 19. Este tipo de carbones activados granulares
han reemplazado al carbón activado en polvo en diferentes usos comunes de este último 20.
A principios siglo XX, Ostrejko incorporó cloruros metálicos antes de la carbonización para la
obtención del carbón decolorante. Este investigador fue el que diseño el equipo apropiado para
realizar el proceso y sus trabajos echaron los cimientos para el desarrollo industrial del carbón
activado 22.
2.2.3.1 Adsorción
Son muchas teorías, que emplean conceptos físicos, químicos o físico-químicos que tratan de
explicar el fenómeno de la adsorción, aunque ninguna llega a satisfacer totalmente la explicación
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teórica de este proceso 23. Se afirma, sin embargo, que existen dos tipos de adsorción: física y
química; esta ultima se conoce con el nombre de quimisorción 24.
La sustancia o fase en cuya superficie tiene lugar la adsorción se llama adsorbente; la fase en la
que se concentran las moléculas en la superficie, fase de moléculas adsorbidas, se llama
adsorbato 26.
La adsorción efectuada a partir del carbón activado se explica en términos de fuerzas atractivas
ejercidas por la enorme área superficial dentro de cada partícula 27. La mayor parte de esta área
superficial se encuentra presente en las paredes de los microporos hacia el interior de las
partículas del carbón 28. Cuando las partículas del carbón entran en contacto con las moléculas de
un fluído, estas se difunden dentro del sistema de porosidad e interactúan con las moléculas en la
superficie de los poros del carbón. En este tipo de interacción, denominada adsorción física, la
molécula difundida es atraída y sostenida hacia la superficie del poro por una débil fuerza
molecular 29; estas fuerzas son principalmente las fuerzas de Van der Waals, razón por la que
adsorben moléculas de todo tamaño 30.
Los mecanismos que gobiernan la adsorción de moléculas por parte del carbón activado son:
i) las moléculas del fluido difundido, contenidas dentro de una solución deben migrar hacia
la partícula de carbón;
ii) las moléculas deben migrar a través de una interfase, película del líquido circundante a la
partícula de carbón, entrando de esta manera hacia el poro;
iii) las moléculas deben migrar a través del poro para finalmente avanzar hacia el último sitio
libre para la adsorción. Cuando todos los sitios disponibles hayan sido agotados, entonces
las partículas del carbón quedarán en equilibrio con la solución circundante, por
consiguiente su capacidad de adsorción adicional es agotada 31.
Cabe mencionar que la solución contiene solutos, cuyas moléculas son causantes del color, olor
o sabor del medio que las contiene. Lo que busca la adsorción con carbón activado es justamente
retener las moléculas mencionadas y luego retirarlas de la solución.
caso de la quimisorción, en una capa molecular única. En la mayoría de los casos, durante la
quimisorción gaseosa se adsorbe la molécula entera.. En otros casos, como por ejemplo, la
adsorción del hidrógeno sobre el negro de platino, el mecanismo de adsorción provoca la ruptura
de la molécula y la consiguiente formación de los átomos correspondientes. El hidrógeno y otros
gases en esta condición atómica, como adsorbato, son muy reactivos; el efecto de ciertos
catalizadores de superficie en ciertas reacciones gaseosas se debe probablemente a este tipo de
adsorción. Otra diferencia es que el calor generado de la adsorción química es mucho mayor que
el de la sorción física 32.
La adsorción como fenómeno físico químico, ocurre en sistemas con fases diferentes. Los
sistemas que se consideran, con fases diferentes, para carbón activado son sólido : gas y sólido:
líquido. A continuación de mencionan las características que se presentan en cada caso.
La adsorción en sistemas carbón:gas (sólido:gas) con carbón activado, presenta una serie de
características que influyen sobre la capacidad de retención de moléculas en la interfase. De lo
descrito a continuación se deduce la importancia del conocimiento de las propiedades de las
fases que interviene durante la adsorción. El conocimiento de estas propiedades permite
recomendar con precisión la efectividad del carbón activado, sus condiciones de aplicación y el
tipo de adsorbatos a retener. A continuación se mencionan algunas características que influyen
en la adsorción 33:
i) Selectividad: la adsorción por parte del carbón es selectiva. Ciertos gases son adsorbidos
rápidamente y en grandes cantidades. Sin embargo, otros gases en mucho menor cantidad y
otros prácticamente pasan sin ser adsorbidos por la superficie del sólido adsorbente.
ii) Velocidad: La adsorción del gas sobre el carbón es relativamente rápida. La velocidad de
adsorción por parte del carbón, sin embargo, depende del grado de saturación de su
superficie, siendo mayor cuando menos saturada se encuentre la superficie del adsorbente.
Esta característica es muy importantes en ciertos tipos de usos del carbón activado, como
por ejemplo en las máscaras antigases: el filtro con carbón activado, de una máscara,
separa eficientemente las sustancias dañinas del aire en fracciones de segundo.
iv) Naturaleza del carbón activado: productos adsorbentes preparados de formas distintas
muestran diferentes capacidades de adsorción. Factores tales como el tamaño, humedad y
composición química de la materia prima, el pretratamiento y el método de preparación o
activación determinan el grado de porosidad del producto, tamaño y distribución de los
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vi) Adsorción específica: el grado de adsorción por unidad de masa del adsorbente depende de
la presión parcial del gas adsorbido. Sin embargo, al alcanzar la saturación en la superficie
del carbón activado, indica que se ha logrado el equilibrio. En este momento, a esta
condición de saturación, el aumento en la presión no cambiará la cantidad del gas
adsorbido. Valores de adsorción, en volumen, de varios gases retenido por una muestra de
1 g de carbón activado, a una presión parcial de 1 atm, a 15ºC 34, son mostrados a
continuación:
- Cloro 235 ml
- Amoniaco 181 ml
- Dióxido de carbono 48 ml
- Monóxido de carbono 9.3 ml
- Nitrógeno 8.0 ml
Por conocimiento de las características antes mencionadas, los mejores carbones activados, para
adsorción en gaseosa, son aquellos que tienen una porosidad elevada los que a su vez presentan
una superficie específica elevada sobre la que se lleva a cabo la adsorción. En la práctica,
además del carbón activado, se emplean materiales como el gel de sílice, tierra de batan, etc; sin
embargo, tambien puede llevarse a cabo una gran adsorción en superficies lisas, como el platino
y el vidrio 35.
El carbón activado es el adsorbente más utilizado para separar sustancias, solutos, en una
solución o fase líquida. El carbón activado se utiliza en muchos procesos de fabricación para
separar materiales coloidales que generan inconvenientes en la fase líquida. Por lo general,
empleando carbón activado, la adsorción de solutos de soluciones muestra las mismas
características que la adsorción en fase gaseosa. La adsorción en fase líquida es muy selectiva, se
adsorbe el disolvente o se adsorbe el soluto, pero muy raras veces se adsorben ambos
componentes. Si hay más de un soluto presente, probablemente se adsorberá uno de ellos con
preferencia sobre los demás 36.
El grado de adsorción de una sustancia en fase líquida está relacionada con la interacción
interfacial del disolvente. Los carbones activados que tienen un mayor efecto sobre la disolución
de la tensión interfacial del disolvente, son los que se adsorben con mayor facilidad y en mayor
cantidad. En forma general, cuando es mas compleja la molécula a adsorber, mayor es la
facilidad con la que es adsorbida sobre el carbón. Las sustancias colorantes suelen estar formadas
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por moléculas más complejas que la del disolvente, lo que facilita su adsorción por parte del
carbón. Asimismo, a igualdad de los demás factores, cuanto mayor es la temperatura en el medio
de reacción, menor será la capacidad de adsorción; el efecto de la temperatura , sin embargo, no
es tan marcado como en el caso de la adsorción de gases. La cantidad de material adsorbido por
unidad de masa del carbón activado, depende de la concentración del soluto, a igualdad de los
demás factores. Al igual que la adsorción de los gases, hay un valor de saturación definido para
un carbón activado determinado, bajo una serie de condiciones de ensayo, y, una vez alcanzada
esa condición, el aumento en la concentración del soluto no aumentará la cantidad de adsorción
37
.
En la práctica, cuando un líquido que contiene impurezas se pone en contacto con el carbón
activado, la atracción de este sobre las impurezas será mayor que la del líquido solución. El
carbón adsorberá las impurezas, tales como, materias colorantes, olores, sabores, etc.; hasta que
alcance un estado de equilibrio, después del cual el carbón no eliminara ya esas sustancias de
dicha solución. Si al llegar a este punto se separan el carbón y el líquido y se introduce aquel en
otra cantidad del liquido inicial -más oscuro-, el carbón adsorberá mas impurezas del líquido
hasta que se llegue a una condición de equilibrio. En esta segunda vez se adsorberá menos
impurezas que en la primera y si se utilizara el carbón por una tercera vez, la cantidad adsorbida
sería aún menor. Teóricamente, esta utilización del poder de reserva del carbón, puede repetirse
varias veces, pero, su eficiencia esta afectada por diversos factores: técnicos y económicos, los
que deciden la manera como debe emplearse el carbón y el número de veces que puede
utilizarse. La rapidez con que se eliminan las impurezas de una solución empleando el carbón
activado es muy grande durante los primeros momentos del contacto, y gradualmente llega a un
punto en el que aumentando el tiempo de contacto no progresa la decoloración 38. Una de las
teorías que trata de explicar el fenómeno de adsorción en fase líquida, a pesar de sus limitaciones
de aplicación, es la teoría de Freundich o la teoría conocida con el nombre de ecuación
exponencial, que ha tenido bastante aceptación en la práctica industrial y en forma especial en la
adsorción de líquidos.
La superficie del carbón activado tiene una reactividad heterogénea ya que durante la adsorción
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solo participan las áreas con capacidad de adsorción, denominadas centros activos. Según esta
teoría, el aumento de la capacidad adsorbente de un carbón durante la activación va asociado a la
formación de nuevos centros activos. Por consiguiente, se puede suponer que la existencia de
diferentes tipos de centros activos con una capacidad adsorbente diferente indica la diferencia
entre los carbones activados, diferenciándose por clases o tipos de carbón y por la cantidad de
sus centros activos 42. La adsorción del carbón activado se debe a la cantidad elevada de poros
que se encuentran dentro de su estructura, asi como por la superficie total del área de sus paredes
y de la superficie interna del carbón activado. Los sitios o centros activos a aquellos átomos de
carbono situados en las esquinas y los filos de los cristalitos elementales, y a aquellos situados en
lugares defectivos del cristal enrejado que son más reactivos, es decir sus valencias son
incompletamente saturadas por interacciones con los átomos de carbono próximo 43. El área total
interfacial, el tamaño del poro y los centros activos dependen de la fuente del carbón y su forma
de activación o reactivación después del uso 44.
2.2.4.2 La porosidad
Durante el proceso de activación, los espacios que existen en la materia prima, originalmente
entre los cristalitos primarios, se van quedando libres de diferentes compuestos carbonosos y el
carbono es removido parcialmente desde las capas grafíticas de los cristalitos elementales. Se
entiende que la descripción anterior toma como base la madera cuya estructura interna esta
conformada por cristalitos de celulosa - (C6H10O5)n – y el carbono al cual se hace referencia es el
que esta comprendido en el carbohidrato; igual explicación corresponde al carbono proveniente
de los demás componentes de la madera (hemicelulosas y lignina). Los espacios entre los
cristalitos elementales resultantes son denominados poros, la figura 3(A) muestra la porosidad
del carbón activado. Existe dificultad para obtener información exacta sobre la forma de los
poros y de sus diversas formas probables dentro de las que se presentaría en el carbón activado.
Una hipótesis plantea las formas de los poros descritos como capilares abiertos en ambos
extremos o con una entrada cerrada, poros con entrada contraída —forma de botella—, poros de
la forma de rendijas regulares entre dos planos —forma de V—, poros afilados, poros tapados, y
otras formas 45.
En relación al tamaño de los poros, el carbón activado presenta poros pertenecientes a varios
grupos, cada grupo clasificado en función de valores de radio efectivo. Inicialmente, los poros
solían dividirse en 2 grupos, clasificados por su magnitud: microporos y macroporos. Sin
embargo, en la actualidad, la clasificación entre los grupos considera el valor del radio efectivo
siendo la unidad expresada en Å; aunque esta clasificación no esta científicamente demostrada.
Dubinin introdujo una clasificación de poros con 3 grupos: microporos, poros transicionales y
macroporos:
o Los microporos son poros de un tamaño pequeño para diferentes carbones activados. El
volumen específico de los microporos es aproximadamente de 0,15 a 0,50 mL/g y
usualmente la superficie de adsorción de estos microporos es de más del 95% del total de la
superficie específica del carbón activado. De esta manera, los microporos del carbón
contribuyen para una mayor área de adsorción mientras que los otros tipos de poros (poros de
transición y macroporos) proveen e l medio o ruta a través de los cuales las moléculas
adsorbibles pueden alcanzar rápidamente el interior de los microporos 46.
o Los poros de transición tienen doble función: primero, durante la adsorción, en condiciones
de baja presión de vapor, son comprendidos dentro del mecanismo de condensación capilar.
En la segunda función, los poros transicionales actúan como ruta hacia los microporos donde
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ocurre la verdadera adsorción. De acuerdo con Dubinin, solo algunos de los microporos estan
conectados con la superficie externa de la partícula de carbón activado. El tamaño de los
poros transicionales, está comprendido aproximadamente en el rango de radio efectivo de 20
a 1000 Å. El volumen específico de los poros transicionales usualmente va de 0,3 a 0,85
mL/g y su superficie específica no contribuye en más del 5% del total de la superficie del
carbón activado. Empleando procedimientos especiales es posible preparar carbón activado
cuya porosidad transicional es excepcionalmente desarrollada, teniendo una superficie
especifica igual o mayor a 200 m2/g 47.
o Los macroporos con un radio efectivo mayor a 1000 Å, cuyo tamaño no puede llenarse por
condensación capilar, son clasificados por Dubinin como macroporos. Los macroporos se
muestran directamente en la superficie externa de la partícula del carbón activado; los poros
transicionales se derivan de los macroporos, y los microporos de los poros transicionales 48.
En el carbón activado el radio efectivo de los macroporos está usualmente comprendido en el
rango de 5000 a 20000 Å, con un volumen específico entre 0,2 y 0,5 mL/g, y el área de este
tipo de poros no contribuye en más de 0,05 a 0,2 % de la superficie específica del carbón
activado (0.5 a 2 m2/g). El sistema de macroporos contribuye muy poco a la capacidad de
adsorción de los carbones activados; es así que un porcentaje elevado de macroporos
constituye una desventaja, debido a la pérdida de densidad por el volumen de poros. Sin
embargo, una cantidad de macroporos máxima, apropiada, es favorable debido a que sirven
siempre de conexión, ya que a través de ellos las moléculas adsorbidas se desplazan hasta
alcanzar mas rápidamente el interior de los microporos 49.
Los carbones activados de buena calidad se caracterizan por tener una gran estructura porosa,
con una gran cantidad de superficie correspondiente a los microporos, lo que puede ser obtenido
a partir de diferentes materias primas y por diversos procedimientos de activación. Con los
procedimientos actuales de activación, la tecnología de preparación siempre permite obtener un
carbón activado con una estructura porosa con poros de transición y macroporos en menor
porporción y con una gran proporción de microporos, teniendo en cuenta de que estos juegan un
papel importante durante la adsorción. Un adecuado proceso de activación causa la formación
de un gran número de microporos de modo tal que la superficie especifica aumenta,
desarrollando así la capacidad de adsorción. La cantidad y distribución de los tamaños de poros
desarrollados dentro de la partícula del carbón, son altamente dependientes del material de
origen; pero en la mayoría de los casos, es difícil determinar, para un material orgánico, qué
forma de poros estarán presentes y en qué proporción según su preparación 50. Dubinin y Kadlec
mencionan que el carbón activado preparado a partir de madera, ha llegado a formar una
molécula carbonosa teniendo una abertura de cerca de 4 Å de diámetro, preparada por
tratamiento de calor, en una atmósfera sin oxigeno: el carbón activado provino en este caso de un
producto carbonoso intermediario de la pirólisis de la madera 51.
La aplicación de carbón activado depende del radio de poros, de diferentes tamaños, presentes;
carbones para la adsorción de solventes orgánicos industriales o de gases residuales deben
contener cierta fracción de poros transicionales y en su mayoría microporos. La presencia de un
volumen significativo de poros en el rango transicional le confiere una estructura abierta, la cual
permite el acceso rápido de soluciones o líquidos hacia la estructura del microporo que se
encuentran situados dentro de la partícula del carbón, resultando una obtención rápida del
equilibrio de adsorción para adsorbatos pequeños 52.
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La superficie específica del carbón activado corresponde al área libre, o expuesta, que puede
reaccionar o con capacidad de adsorción. La superficie específica, cuantificada en m² por gramo
de carbón (también m²/kg) es el valor más representativo que indica la calidad de un carbón
activado. En la práctica, mientras mayor es la superficie libre del carbón, mayor es su capacidad
de adsorción. Su determinación, sin embargo, suele ser complicada o difícil de determinar; se
evalúa generalmente a través de indicadores o por métodos indirectos, entre los que se menciona
a:
o Análisis BET: este método, propuesto por Brunauer, Emmett y Teller (BET), es el de
mayor precisión para evaluar la superficie de una muestra de carbón activado. El método
emplea un equipo que opera en base a un método volumétrico que permite determinar el
volumen del gas adsorbido a la temperatura de nitrógeno líquido en función a la presión
de equilibrio. De esta manera se cuantifica la cantidad de gas que es adsorbido por las
partículas de carbón, las que a su vez se relacionan con una constante de área del gas
adsorbido.
2.2.4.4 El pH
En la mayoría de los líquidos coloreados, a nivel industrial, que requieren ser tratados con
carbón activado, se producirá una mayor decoloración si aumentan la acidez de la solución.
Tanto el carbón como las impurezas que hayan de eliminarse tienen cargas eléctricas y los
resultados obtenidos muestran, que en general la eficiencia del adsorbente de los carbones
depende en gran parte la diferencia entre las cargas eléctricas del carbón y las partículas. Las
sustancias anfóteras, como los coloides, las proteínas y algunos colorantes naturales, etc. según
el valor pH de la solución, pueden actuar como ácidos o como bases, son adsorbidos más
eficazmente cerca del punto isoeléctrico. Un efecto del pH sobre la adsorción de los cuerpos
coloreados es el que obra frecuentemente sobre la solubilidad de dichos materiales. A menudo,
en la práctica industrial, no se pueden conseguir las condiciones óptimas para la adsorción
porque intervienen factores perjudiciales. Por ejemplo, la decoloración de soluciones azucaradas,
es más eficaz en soluciones ácidas pero la acidez daría lugar a pérdida de azúcar por inversión.
las principales pruebas para caracterizar el carbón activado para fase líquida se basan en la
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adsorción del azul de metileno, adsorción de verde malaquita, adsorción de rojo de alzarían,
adsorción de fenoles, adsorción de yodo, determinación del color de melazas y caramelo 53. Las
más utilizadas son las que se mencionan a continuación:
Sin embargo, la recomendación es que la elección del carbón para el uso industrial, de adsorción
en fase líquida, debe hacerse en función de ensayos con los productos verdaderos a tratar,
midiendo el poder adsorbente con diversos colorantes o compuestos químicos 56. En algunas
aplicaciones conviene examinar ciertas propiedades del carbón, además de su poder adsorbente,
en razón que el carbón activado no es carbono puro, sino que contiene otros elementos que están
fijamente atados al carbón activado y no pueden separarse. Se recomienda, por ejemplo, elegir
un carbón con un pH compatible con el líquido que se trate. También, el carbón activado debe
tener una estructura que permita filtrar fácilmente para la separación de las sustancias
adsorbidas, del medio líquido 57.
Carbón activado es un término genérico empleado para una gama de sustancias químicas,
carbonáceas, aunque ninguna de ellas caracterizada por una fórmula estructural definida o por un
análisis químico específico. Los carbones activados son mayormente diferenciados por sus
propiedades de adsorción que dependen a su vez de la materia prima, de su estructura física y de
sus métodos de obtención. Sin embargo, el carbón activado es caracterizado químicamente de
dos maneras:
Análisis de carbono (C), hidrógeno (H) y oxígeno (O). Sin embargo, este análisis no discrimina
la parte sólida adsorbente de la parte volátil, no adsorbente, contenida dentro de los poros del
carbón.
Es el método más rápido, práctico y barato, para caracterizar el carbón activado, y todo tipo de
carbones. Este método basa su análisis en el hecho de que los componentes del carbón se
separan o descomponen por acción del calor. Estos componentes, efectuados sobre base seca del
carbón, son el carbono fijo, los materiales volátiles y las cenizas; la metodología de análisis es
descrita en la norma ASTM D-1762. y adoptada en las normas técnicas nacionales NTP 21:15-
16
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000, 21:15-024 al 21:15-026. La cantidad y calidad de los tres componentes son características
inherentes a la materia prima y a los métodos de carbonización y activación.
o Carbono fijo
Es considerado el componente principal del carbón y teóricamente corresponde a carbono
puro. Los valores medios de carbono fijo varían de 60 a 80% para un carbón vegetal,
pero para que un carbón tenga características de buena adsorción (carbón activado) los
valores superan el 90 %. Los valores de carbono fijo están en relación directa con la
calidad del carbón que a su vez depende de la temperatura de tratamiento, tal como se
muestra en los siguientes valores (FAO) 58:
Otras variables que influyen en los valores de carbono fijo son el método de activación,
el tipo y tiempo de tratamiento, la materia prima o la especie y sus valores porcentuales
de carbono, etc. El porcentaje de carbono en materias primas como la madera (base seca)
es aproximadamente 50 %. El tratamiento de activación aplicado bajo condiciones
controladas permite que los valores de carbono fijo superen el valor de 90 %; en caso
contrario, la capacidad de adsorción se reduce.
Los valores de carbono fijo del carbón activado (base seca) se obtienen, restando de 100
% los valores porcentuales de material volátil y de cenizas.
o Material volátil
Formado principalmente por hidrocarburos (breas y alquitranes) de alto peso molecular
que provienen de la descomposición de la materia orgánica. El material volátil, mientras
no se elimine, queda retenido dentro de los intersticios o poros del carbón. Los valores de
material volátil disminuyen cuando se eleva la temperatura de tratamiento sea durante la
carbonización y/o activación; estos valores también son influenciados por los tipos de
tratamiento. Los valores altos de material volátil son indicativos, para la mayoría de sus
usos, de una mala calidad de carbón. Al reducir el contenido de material volátil, se
liberan el área de los poros aumenta la superficie específica y por consiguiente aumenta
la capacidad de adsorción. La eliminación del material volátil es el objetivo del método
de activación física del carbón.
Los valores de material volátil en laboratorio se obtiene calentando, sin contacto con aire,
una muestra de carbón a la temperatura de 900°C por un tiempo de 7 minutos. El material
volátil desaparece por efecto de la temperatura elevada, antes de empezar la oxidación
17
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del carbón.
o Cenizas
Los valores de cenizas en el carbón dependen, por lo general, de las características
intrínsecas de la materia prima, es decir, en este caso, del contenido de cenizas de la
materia original. Los valores normales de cenizas varían, en materias orgánicas de origen
vegetal, de 1 a 10 %. En el caso de maderas comerciales, los valores de cenizas varían de
0,5 % a 5 %. Sin embargo, cuando se evalúa el carbón sin activar, obtenido de las mismas
maderas, los valores de cenizas se elevan debido a la contaminación que se produce
durante la carbonización; en algunos casos, se alcanzan valores de cenizas mayores a 20
%. En el caso de activación química, cuando se emplean sales metálicas, los valores de
cenizas suelen aumentar por la cantidad residual de las sales luego de la activación.
o Humedad
El valor de humedad (referido a base húmeda) del carbón activado depende de la materia
prima, el tipo de proceso y las condiciones de almacenamiento del producto. En
promedio, los valores de humedad del carbón son menores al 5 %. Carbones para fines
industriales, la humedad recomendada es inferior a 4%. En carbones activados para uso
de laboratorio, los valores de humedad recomendados son inferiores al 2 %. La
característica de adsorción de los carbones activados favorece su humedecimiento, por lo
que se recomienda siempre guardar o almacenar el producto en ambiente seco y
protegido con envolturas plásticas; un mal almacenamiento puede dar lugar a resultados
elevados de humedad ( mayor al 10%) de los carbones activados.
En la práctica, son las características de composición del carbón las que definen su calidad. A
modo comparativo, se muestra en el siguiente cuadro valores de composición recomendados para
diferentes tipos de carbón vegetal, carbón sin activar y carbón activado.
El carbono fijo del carbón activado, que representa al carbono elemental, tiene un grado de
pureza variado en su fórmula química, pues en todos los casos siempre se encuentra asociado o
en su superficie a pequeñas cantidades de oxígeno e hidrógeno. Estos elementos se combinan
con los átomos de carbono por enlace químico. La parte de los componentes, que comprende el
carbono, hidrógeno y oxígeno, a diferencia de las cenizas, conforman una parte de estructuras
químicas con grupos funcionales de tipo carboxilo, carbonilo, fenoles y otros derivados
químicos. Estos componentes permanecen en la estructura del carbón activado, como
consecuencia de una mala carbonización que permite que los grupos funcionales, o sus
derivados, se enlazen químicamente a la superficie del carbóndurante la activación. De acuerdo
la teoría de carbonización, la estructura carbonácea del carbón activado, proviene del carbono de
la lignina, que se mantiene en la estructura del carbón luego de la carbonización y de la
activación 59.
Los fabricantes de carbón y los consumidores del producto convergen de común acuerdo para
poder precisar los valores de las características del carbón activado. Estas características del
carbón activado, normalizada, varían de acuerdo al uso del carbón activado. Además de las
normas que existen para definir las metodologías de análisis del carbón activado, se normaliza un
tipo de carbón para un uso determinado. En el Perú sólo se ha llegado a desarrollar dos normas
técnicas referentes al carbón activado 61:
o NTP 311.331:1998. Carbón Activado para Tratamiento de Agua para Consumo humano.
Establece el carbón activado para uso como adsorbente en el tratamiento de agua para
19
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consumo humano
Las dos normar antes mencionadas han sido desarrolladas para dos tipos de uso y han sido
elaboradas por comités técnicos de azúcar y de agua. No existe ningún comité técnico
especializado en el tema de carbones activados.
En el cuadro 03, se muestran las características exigidas, por la norma técnica peruana, a los
carbones activados consumidos en refinación de azúcar y agua para consumo humano. Se
observa que la exigencia en carbones para tratamiento de aguas para consumo humano es mayor
que las exigidas en la industria azucarera. Como referencia, en el mismo cuadro, se observa que
los requisitos exigidos en norma mexicana son similares a la norma nacional, para la industria
azucarera.
La referencia a las normas técnicas es importante por el hecho que se definen los requisitos de
los carbones activados que se comercializan a nivel nacional. Las empresas consumidoras suelen
hacer siempre referencia a las normas nacionales para la compra del producto, sea de origen
nacional o importado. Asi por ejemplo, la empresa local de tratamiento de agua, SEDAPAL,
siempre considera la norma NTP 311.331: 1998 para comprar, mediante licitaciones públicas,
carbón activado para tratamiento de aguas.
En anexos se presenta copias de las normas nacional de Perú NTP 207.024:1982, y de México
NMX-F-295-1981.
Respecto a la materia prima que se utiliza para la fabricación del carbón activado, esta es muy
diversa: se emplea como materia prima todas las materias de constitución lignocelulósica,
pasando por la cáscara de coco, cáscara de café, semilla de aceituna, hasta carbones bituminosos.
Entre la lista de materias primas más, utilizada para la elaboración del carbón activado, se
menciona a:
Carbón de Madera X
Aserrín de madera X
Cáscara de coco X X
Semillas de Fruta X X
Cáscara de arroz X
Bagazo X
Turba X
Semi-coque de Turba X
Cáscara de café X
Huesos de animales X
Residuos de extracción de curtiembre X
Semicoque de Hulla X
En el mismo cuadro destaca las materias cáscara de coco y semilla de frutos, que pueden ser
procesadas por ambos métodos de activación, físico y químico. En el caso de madera, se prefiere
la activación química a partir del aserrín de madera, pero cuando esta bajo la forma de carbón, el
método recomendado es el físico.
En el cuadro 05, se presenta información sobre las diferentes características de carbón activado,
obtenido a partir de diferentes materias primas.
CUADRO 05: Propiedades de Carbón Activado obtenido a partir de Cuatro (4) Materias
Primas.
PROPIEDADES CÁSCARA CARBÓN LIGNITO MADERA
DE COCO MINERAL
% Microporos Alto Alto Mediano Bajo
% Macroporos Bajo Mediano Alto Alto
Dureza Alta Alta Baja Mediana
Cenizas 5% 10% 20% 5%
Cenizas Solubles en Agua Alta Baja Alta Mediana
Polvo Bajo Mediano Alto Mediano
Regeneración Buena Buena Pobre Regular
Densidad Aparente 0,42 g/cm³ 0,48 g/cm³ 0,3 g/cm³ 0,35 g/cm³
Indice de Yodo 1100 1000 600 100
64
Fuente: GAISA
En el cuadro anterior se observa la variación que se obtiene en las propiedades según sea el tipo
de materia prima utilizada para fabricar carbón activado: se observa el bajo porcentaje de
microporos obtenidos con madera aunque, como ventaja, la cantidad de cenizas es relativamente
baja. Sin embargo, la materia prima que más destaca es la cáscara de coco, por su alto contenido
de microporos y buena adsorción en fase líquida, representada por el elevado valor del índice de
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yodo.
Apariencia Polvo negro Polvo negro polvo negro polvo negro Granular
PH 3,9 5,1 6,7 6,4 3,3
Humedad (%) 19,4 7,9 6,5 7,9 10,0
Densidad (g/cm3) 0,49 0,39 0,38 0,37 0,22
Cenizas (%) 12,3 1,9 10,4 2,3 0,51
Índice Yodo 72 110 126 119 98
Azul metileno 70,5 40,9 47,8 44,9 38,3
23
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En el cuadro 07 se observa que los carbones obtenidos de las especies estudiadas presentan
características aceptables, comparadas con la norma NTP 207.024, en lo referente a densidad
aparente y pH, a excepción de la cáscara de castaña. Sin embargo, esta última muestra una
apariencia granular, con bajos valores de cenizas. La muestra que destaca con buena capacidad
de adsorción, para fase líquida, es el carbon activado obtenido a partir del aserrín de manchinga,
aunque como defecto presenta el elevado porcentaje de cenizas.
Los estudios con muestras de aserrín se hicieron con el objetivo de plantear un aprovechamiento
de los residuos de madera que se generan durante el procesamiento industrial de las tres maderas
nacionales estudiadas: manchinga, tornillo y caoba. De las tres especies, destaca la madera de
tornillo, además de sus características medias del carbón, por el volumen de desperdicio
disponible, criterio importante al momento de plantear un estudio de obtención, a escala
industrial, de carbón activado.
El carbón vegetal, tal como sale de los hornos, presenta valores máximos de superficie específica
no mayores a los 2 m²/ g de carbón. Las partículas de este carbón presentan una estructura
interna con una gran cantidad de intersticios pero que alojan en su interior el material volátil
(sustancias alquitranadas) que se forma durante la carbonización, estas áreas presentan una baja
capacidad de adsorción. La estructura microscópica que se forma dentro del carbón y los poros
formados durante la carbonización, quedan bloqueados por el material volátil; las características
de destilación o eliminación por calor de estos materiales y su reactividad con los agentes de
activación permite su separación de la estructura del carbón. Con la activación, el material volátil
es eliminado por acción combinada de la temperatura, por arrastre y presión, dentro de un medio
que garantiza la “volatilización” de las sustancias alquitranadas. Al eliminar el material volátil,
los intersticios obstruídos quedan libres, con el consiguiente aumento de la superficie específica
del carbón. Dependiendo el método de activación, la materia prima, entre otros, la superficie
específica del carbón puede llegar a valores cercanos a los 2000 m²/g. 68.
Partículas de carbón
Fuerzas de atracción
(fuerzas de Van Der Waals)
Las propiedades adsorbentes del carbón activado se deben a su acción capilar, a la gran cantidad
de microporos y a la gran área superficial que se forma en el carbón. En los centros activos, o
zonas donde ocurre la activación, se generan fuerzas que sujetan a la molécula adsorbida y entre
otras, causan un mecanismo de atracción (fuerzas de Van der Waals) del adsorbato (molécula a
ser adsorbida) o adsorción, debido a las disposición geométrica de los átomos tanto de carbono
como de otros elementos unidos por enlaces 69 ; ver figura 04 .
En base a las definiciones de los tratamientos antes mencionados, se determinaron los dos
métodos industriales que se emplean para la fabricación de carbones activados: (i) tratamiento
físico, por acción de gases oxidantes y (ii) tratamiento por vía química.
Durante la pirólisis o carbonización de las diferentes sustancias orgánicas, se elimina casi todo el
hidrógeno y el oxigeno. El carbono restante se cristaliza en formas irregulares, pero la
descomposición de la materia y formación del alquitrán rellena los espacios porosos dando como
resultado una capacidad baja del adsorbente. La finalidad de la activación es limpiar los poros de
los compuestos derivados del alquitrán 71. Aunque la activación de los carbones aumenta
enormemente su superficie, por la eliminación de hidrocarburos que obstruyen los espacios
porosos 72, los procesos de fabricación y sus productos difieren ampliamente por la materia
prima y el método utilizado73. La activación se obtiene directamente a partir del carbón o
indirectamente a través del uso del aserrín. Cuando se emplea carbón, la activación se realiza
mediante la aplicación de gases a temperatura elevada (método físico); el empleo del aserrín se
hace con aplicación de sales (método químico).
Un esquema de la fabricación del carbón activado, sea por el método de activación física o
química es mostrada en la figura 05. En la misma figura se plantean, de manera esquemática, las
rutas de transformación de materias primas maderables para la obtención de carbón activado, sea
por la vía física o por la vía química. Las variaciones en calidad de los carbones activados,
resultan, como ya se mencionó, de la influencia del tratamiento aplicado, de la variación de sus
parámetros de control y de la materia prima. Según la calidad del carbón, evaluado por su
superficie específica, se tienen dos tipos de carbón: (1) para tratamiento en fase líquidas o de
decoloración de soluciones; (2) para adsorción y retención de gases, esta última requiere un
mayor valor de superficie específica.
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aserrín
Tamizado Tamiz 40 ACTIVACIÓN
mesh FÍSICA
ACTIVACIÓN
QUÍMICA
Enfriamiento Carbón
Activado
Lavado y Filtrado
Gas a
recuperación
Secado
Carbón Fase Líquida (< 1000 m²/g) : decoloración líquidos, azúcar, agua potable. MP :
madera, huesos, papel, turba
Carbón Fase Gaseosa (1000-2000 m²/g) : retención de gases, purificación de ambientes.
MP : cáscaras coco, de café
El diagrama de flujo de la figura anterior propone las siguientes etapas, descritas en el siguiente
cuadro, para la producción de carbón activado por activación física o química, y la obtención de
tres productos:
c
fuente: Calgon Mitsubishi Chemical Corporation
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3. MÉTODOS DE ACTIVACIÓN
Esta forma de activación es la mas utilizada; como materia prima emplea el carbón vegetal
granulado, obtenido previamente en métodos de carbonización a temperaturas entre 400 a 600°C.
El carbón vegetal, molido, se coloca dentro de un lecho de activación (construido en material
resistente a altas temperaturas) por donde se hace pasar corrientes de gas a temperaturas entre
800 a 1000 °C. Como gases para la activación se emplea el vapor de agua, dióxido de carbón,
cloro, e incluso gases provenientes de una combustión.
El carbón vegetal que se utiliza para la activación debe tener un cierto requisito de calidad para
que pueda ser activado con eficiencia. Se recomienda emplear un carbón obtenido a partir de
materias primas homogéneas, con un contenido de carbono fijo inicial mayor al 70 % y material
volátil; estas características se pueden controlar mediante las condiciones de carbonización
inicial. El método mismo de carbonización es muy influyente: carbones vegetales de métodos
fosas o parvas no son recomendables, a no ser que se tenga un buen control sobre las condiciones
de carga, carbonización y descarga.
En la activación física con gases se emplea el carbón vegetal, materia prima, que luego de ser
sometido a una molienda, es enseguida clasificado, empleando tamices de diferentes tipos de
abertura, con el propósito de uniformizar el tamaño de partículas antes de la activación. Los
gases más utilizados para la activación son el vapor de agua, el dióxido de carbono, el oxígeno,
así como también los gases de cloro, azufre, amonio y otros 75. Entre los agentes activantes
tambien se puede utilizar el aire, cuya activación ocurre a 600ºC, sin embargo, a pesar de su bajo
costo, su uso genera reacciones exotérmicas difíciles de controlar. Por lo general, los gases
activantes son gases inertes los que permiten obtener carbones activados de buena calidad. El gas
dióxido de carbono se aplica a 900ºC y el vapor de agua, de bao costo, alrededor de 1000ºC 76 77.
El carbón activado obtenido a partir de gases calientes es luego enfriado dentro de un recipiente,
sin contacto con el aire. Adicionalmente, el carbón activado y enfriado es luego tratado con una
solución de ácido clorhídrico (HCl) para ajustar el pH y eliminar, de la superficie de carbón
activado, el agente remanente, seguido por lavado con agua 78.
Las condiciones industriales aplicadas durante la activación en fase vapor son las siguientes:
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La reacción básica del carbón con vapor de agua es endotérmica, representadas por las
ecuaciones siguientes 83:
C(H2O) ⇒ H2 + C(O)
C(O) ⇒ CO
MADERA DE EUCALIPTO
TROZADO
CARBONIZACIÓN
CARBON VEGETAL
TAMIZADO
ACTIVACION EN LECHO
FLUIDIZADO CON VAPOR DE AGUA
CARBON ACTIVADO
(C.A.)
EMBOLSADO
PELETIZADO
C.A. EN PELLETS
Se obtiene mezclando la materia prima, principalmente aserrín de madera, seco, con un agente
químico activante, principalmente cloruro de zinc o ácido fosfórico. La carbonización/activación
se realiza en una retorta con una temperatura de tratamiento entre 500 a 900°C; a temperaturas
altas, la activación es mayor. Concluido el proceso, se descarga y se enfría y se lava el carbón
para recuperar el agente activador. Luego el carbón activado se filtra y se seca.
El carbón activado elaborado con compuestos clorados a altas temperaturas (700 – 800ºC) en una
atmósfera inerte, está conformado por partículas cuyo diámetro efectivo, zona de entrada, de los
poros va de 6.2 a 8 Å. Dubinin y Kadlec et al han demostrado que la preparación del carbón
activado con el tratamiento de cloruro de zinc de una mezcla de turba da como resultado la
formación de poros de cuello estrecho -botella-, mientras la de la mezcla de aserrín no produce
este tipo de poros. El mejor modo de controlar la accesibilidad de poros es probablemente
regulando la temperatura de descomposición; un aumento de la temperatura de activación
disminuye las dimensiones de las cavidades y cuellos de los poros 85.
con el oxígeno de la célula para formar agua. Los vestigios de agua son eliminados, con lo cual
sólo pueden formarse cantidades muy pequeñas de alquitrán mientras que la mayor parte de este
compuesto se transforma en compuestos de carbono. De esta manera los poros del carbón quedan
libres y en consecuencia, el resultado es un producto con una gran superficie específica. Se
considera que los métodos de activación química dan siempre óptimos resultados en lo que se
refiere a porosidad y superficie libre de activación 89 90.
Sin embargo, se puede activar a temperaturas entre 400 a 900ºC 91. Asimismo, también se ha
utilizado el ácido sulfúrico a temperaturas de activación en un rango de 375 y 500ºC, con
buenos resultados, aunque el problema con este agente activante es que produce corrosión al
equipo empleado. Luego de la activación, el carbón es lavado con agua y ácido para luego ser
empaquetado y utilizado en varias aplicaciones 92. Otros métodos de activación química emplean
el ácido fosfórico, el ácido bórico o el sulfuro de potasio, destacando el primero. Al igual que el
cloruro de zinc, el ácido fosfórico actua sobre la materia prima, deshidratándola y combinándose
con los compuestos oxigenados e hidrogenados, para dar agua como subproducto. Esta reacción
favorece la activación, pues habrá menor cantidad de material volatil incorporado en la
estructura del carbón.
La ventaja más importante en el ámbito industrial al utilizar el método químico con cloruro de
zinc es que se puede recuperar parte del agente activante, llevando esto a una disminución en los
costos por insumos y un menor impacto ambiental. Otra ventaja es que los costos fijos son
menores, y como consecuencia se tendrá un menor costo de producción a corto y mediano plazo
93
. Asimismo, el método químico tiene la ventaja de desarrollarse por la modalidad de
autignición o autotérmica, lo que baja ls costos por consumo energético clásico 94. En la figura
10 se muestra la imagen de un equipo industrial utilizado en la activación química. En la figura
11, se muestra el diagrama de flujo de la obtención del carbón activado a partir del aserrín de
pino, el material es tratado a 600- 700ºC. Este material es carbonizado en hornos rotatorios
donde el aire es excluido (evitando la calcinación), teniendo lugar a la descomposición
piroleñosa.
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ASERRÍN DE MADERA
CALCINACIÓN-ACTIVACIÓN
a 600º-700 ºC
MOLIENDA HUMEDA
SECADO Y
HOMOGENIZACION
EMPACADO
Los rendimientos de carbón activado van a depender de las condiciones del proceso y de la
materia prima. Tambien se toma en cuenta el rendimiento por etapas: de materia prima a carbón
(R1) y de carbón a carbón activado (R2), para el caso de activación física. En el otro caso, para
activación química, se consideran los rendimientos de materia prima a carbón activado. Tambien
se toma en cuenta los rendimientos por las etapas siguientes como son el lavado, tamizado,
pelletizado y molienda.
En proceso de activación física, los factores de consumo, por cada tonelada de carbón activado
producido son 97:
Comparando el rendimiento de activación (R2) de laboratorio, este valor es mayor al valor R’2
industrial de 33,3 %; hay una sobreestimación de casi 100 % del valor industrial respecto al valor
experimental.
Sin embargo, de experiencias en Ecuador, se sabe que se requiere de 1,7 a 2,0 ton de carbón
vegetal por cada tonelada de carbón activado producido. El requisito de madera, molida, es de 10
ton, con 5 % de humedad (bms) y tamizada en malla de 3 mm de abertura 98. En este caso los
valores del rendimiento de activación R2 varían de 58,8 a 50 %.
Un estudio de activación con residuos de carbón de leña evaluó la influencia del tipo de gas y
tiempo de tratamiento sobre el rendimiento de carbón activado y su superficie específica. El
autor confirma que la leña resulta un material adecuado para la preparación de carbones
activados de alta capacidad adsortiva mediante la activación con dióxido de carbono y vapor de
agua 99. dio como resultado los siguientes valores:
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En el caso de la activación química a nivel industrial, los factores de consumo, por cada tonelada
de carbón activado, en polvo, son:
Desventajas
• La temperatura media de activación • Tiene mayor costo de operación
es elevada, mayor a 900°C durante la activación
Asimismo, comparando los gases utilizados para la activación física, se menciona lo siguiente
101
:
• Respecto al gas aire, si bien es cierto que es de bajo costo, se produce una reacción
exotérmica muy difícil de controlar durante la activación;
• Con relación al CO2, al ser un gas inerte, no causa reacciones exotérmicas; sin
embargo el costo del gas es mayor que el del aire
Dentro de los principales usos de los carbones activados destacan la refinación, la potabilización
de aguas, tratamiento de aguas servidas, además de retener emisiones gaseosas que deterioran la
atmósfera. El carbón activado es ya calificado como un ecomaterial por el gran beneficio del
que deriva su utilización 105.
Las características para el uso son un requisito de comercialización de carbones activados. Todos
los fabricantes brindan esta información; en la sección anexos se muestra un listado de carbones
activados de la marca Clarimex, por tipo de carbón en polvo o granular, y los usos
recomendados.
El uso del carbón activado para mejorar el aroma, color y sabor, además de eliminar bacterias de
muchos productos alimenticios -gelatina, vinagre, cerveza, jugos de fruta, vinos, whisky, azúcar,
aceites y grasas- ha proporcionado un mercado importante para este, obteniendo un producto
uniformemente coloreado y de buen aroma. Además no causa otra variación que la desaparición
de impurezas adsorbidas, las que siendo insolubles, no dejan compuestos de reacción en el
producto alimenticio, siendo una alternativa en los diversos tratamientos químicos106 107. El
carbón también se utiliza para eliminar jabones y peróxidos, para no ejercer un efecto venenoso
del aceite sobre los catalizadores cuando es hidrogenado 108.
Tratamientos de aguas
La adsorción constituye uno de los procesos más utilizados dentro de los sistemas de tratamiento
de aguas. Se emplea, fundamentalmente para retener contaminantes de naturaleza orgánica,
presentes en general en bajas concentraciones, lo que dificulta su eliminación por otros
procedimientos. Cabe citar la eliminación de compuestos fenólicos, hidrocarburos aromáticos
nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, así como otras que comunican olor y sabor a
las aguas. La operación es menos efectiva para sustancias de pequeño tamaño molecular y
39
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estructura sencilla, que suelen ser fácilmente biodegradables y, por ello, susceptibles al
tratamiento biológico 109. El uso más importante en el tratamiento del agua potable es la
eliminación de los excesos de cloro, actuando también como desinfectante, purificando el agua
de estanques industriales y acuarios 110.
Para tratamiento de aguas, la empresa Cargold, ofrece un carbón para tratamiento de aguas, F23,
con las siguientes características:
• Tipo de carbón polvo negro, sobre malla 200
• Activación química
• PH 6,5
• Actividad al azúcar 95 %
• Total cenizas 2,7 %
• Cenizas solubles 0,1 %
• Fierro 0,002 %
• Humedad 5%
• Densidad 0,4 g/cm3
Procesos catalíticos
Estos carbones encuentran aplicación en diversos procesos de catalización, por ejemplo para
catalizar la formación del cloruro de sulfuro por unión del gas sulfuroso y el cloro. El carbón no
sólo proporciona una superficie extensa, sino que puede actuar también como promotor e influir
sobre la rapidez de la reacción 111. Cuando el carbón activado es usado como apoyo catalítico,
los poros de tamaños más grandes pueden ser importantes como lugares de deposición de la
catálisis 112. Entre los usos del carbón activado como portador del catalizador se menciona al
proceso de hidrogenación en la obtención del alcohol metilo, gasolina, etc. y como catalizador de
procesos de desulfuración de los gases industriales y elementos de depolarización en procesos de
galvanización 113.
La adsorción de ciertos gases también se efectúa con el carbón activado. En este caso, por lo
general, se prefieren los tamaños grandes de partículas teniendo un aspecto granular, ya que para
ese caso se reduce al mínimo la resistencia al paso del aire de las capas relativamente gruesas; y
su aspecto se diferencia por ser un nódulo denso y duro 114 115. El carbón activado es efectivo
para adsorber impurezas presentes en concentraciones de p.p.m. A temperatura alta, la adsorción
es más fácil y el tiempo de adsorción puede realizarse en segundos. Las propiedades del carbón
activado se aplican para remoción de gases contaminantes ácidos, remoción de compuestos
sulfurosos y mercaptanos, eliminación de residuos de aceite lubricante presentes en aire o gases
comprimidos y para la remoción de trazas dee vapores de mercurio presentes en combustibles
gaseosos 116.
Recuperación de disolventes
Máscara antigás
Es el ejemplo típico en la adsorción de una mezcla de gases. Estas máscaras, utilizada, por
militares e industriales, para la protección de varios tipos de vapores orgánicos, comprende
capas relativamente delgadas a través de las cuales pasa el aire; se prefire las partículas mas
pequeñas de carbón granular que las usadas en los filtros industriales porque proporcionan un
buen contacto y eliminan completamente los vapores y gases perjudiciales 120.
Aire acondicionado
Cultivo In Vitro
Como Medicamento
Se caracterizan por su alto grado de limpieza y cumplen con toda la exigencia de la farmacopea.
Sus grandes propiedades de adsorción garantizan su aplicación en la medicina con magníficos
resultados en los mamíferos 125. El carbón activado, se emplea como adsorbente y desinfectante
de enfermedades del tubo digestivo, en infecciones, así como también en el caso de enteritis
tóxicas de origen alimenticio, remoción de bacterias de alto peso molecular que son fácilmente
adsorbidas. También se utiliza en gastritis aguda, casos de envenenamiento por hongos,
intoxicaciones con arsénico, fósforo, fenol, estrictina, kerosene, insecticidas, en dosis excesivas
de analgésicos, píldoras antidepresivas, etc. 126 127.
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Otros usos
En el cuadro 10 es presentada una lista de las actividades donde se utiliza el carbón activado y el
tipo de contaminante que es eliminado o retenido por el carbón.
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d
Fuente: ACS ACS. Medio ambiente. “Introducción a los carbones activados”.U.R.L. www.acsmedioambiente.com. 2001.
43
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La información sobre el mercado del carbón activado ha sido obtenida a partir de la información
registrada por la Dirección de Aduanas, hoy día administrada por la Superintendencia Nacional
de Administración Tributaria (SUNAT). Se obtuvo información sobre la importación de carbón
activado, en base a la sub-partida 3802100000 – Carbones Activados – del Regimen de
Importaciones definitivas de Aduanas, de la clasificación NANDINA, decisión 535 de la
Comunidad Andina.. La información correspondiente para los años 2000 al 2004, en el anexo 01,
se encuentra clasificada por importación por empresa importadora y país, que incluye montos de
importación FOB, CIF y cantidades importadas en kg. La información incluye para los años
2002 a 2004 (anexos 1.1, 1.2, 1.3) relación de importadores, volumenes de venta y cantidad de
producto, clasificados por país de origen y procedencia del carbón activado. Para los años 2000 y
2001 (anexos 1.4 y 1.5), la información es similar, salvo que sólo se menciona país de
procedencia.
La información de Aduanas solo consignaba hasta el año 2001, país de procedencia del producto
importado; con los cambios políticos del sector, a partir del año 2002 hasta la fecha, se consigna
además el país de origen del producto. La diferencia entre ambos caoss es que el país de
procedencia corresponde al lugar del puerto de embarque final del producto hacia el Perú,
mientras que país de origen corresponde al país de producción. Si bien la mayor de los países de
procedencia son los mismos países de origen se ha detectado que suele haber una cadena
adicional en el comercio hasta que el carbón activado importado llegue al Perú. En el año 2002
(anexo 1.1) se observó que en el caso de Filipinas, el carbón fabricado con destino al Perú, viene
vía otros puertos de embarque ubicados en Taiwan, Corea, Singapur e incluso México; una parte
del carbón activado procedente de Indonesia llega al Perú, vía Singapur y el carbón de Reino
Unido, vía EE.UU. Para el año 2003 (anexo 1.2) se observó carbón activado de origen alemán,
importado vía Chile y carbón de Canadá, vía EE.UU. Esta característica del comercio es
importante resaltarla pues dada la relativa simpleza de fabricación del carbón activado (“know
how”), su fabricación se efectúa, con cantidades importantes para exportación, en varios países
en vías de desarrollo (India, Srilanka, Filipinas). Sin embargo la comercialización del carbón
activado, en el mercado internacional, se efectúa a través de puertos ubicados en países con gran
capacidad de movimiento marítimo (Hong Kong, Singapur, Panamá).
Información de importación entre los años 1996 a 1999 fue obtenida de los trabajos de
investigación sobre carbón efectuado efectuados anteriormente en la UNALM. Estos datos, junto
con los datos de importación entre los años 2000 al 2004 han sido utilizados para elaborar una
tabla resumen de importación de carbón activado por país, aparentemente de procedencia u
origen, información que es presentada en el cuadro 11. En el cuadro se ha asumido que la
información de importación, entre los años 1996 a 1999, corresponde a los países de origen. En
el caso de la información entre los años 2000 a 2001, si bien la mayor parte de los países de
origen son los mismos de procedencia, se hizo un análisis de cruce de información a fin de
determinar país de origen probable del carbón activado, en función de las empresas importadoras
que casi siempre se identifican por importar carbón activado de 1 o 2 países; estos casos fueron
para evaluar la probabilidad de importación de carbón activado de Filipinas e Indonesia, que son
dos países con gran volumen de venta del producto hacia el Perú. En la figura 12 se muestra la
evolución del total importado de carbón activado, desde el año 1996 a 2003.
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CUADRO 11: Importación de Carbón Activado, clasificado por país, entre 1996 al
2004 (marzo). Fuente SUNAT
PAÍS Importación de Carbón Activado, peso neto por país (kg)
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
Argentina 50
Alemania 1458 777 1195 1136
Bélgica 2000
Brasil 2000 21300 10380 20500 20860 26020 53845 6000
Canadá 12186 46 1202
Chile 19723
China 11093 18000 22656 18710
Colombia 80 56
España 104 21
EE.UU. 93089 87556 76664 61067 71427 110986 87223 240950 45339
Filipinas 45250 55625 57950 34925 23350 67075 234320 301382 99550
Francia 12
Hong Kong 10
India 21979
Indonesia 15000 27613 15000 17500 6000 87000 99700 53400
Italia 60 100 1
México 12185 18658 35620 18000 66000 26000
Holanda 3380 3900 960 960 960
Reino Unido 30240 63960 35100 21060 24180 34831 4680
Singapur 9500 10000 18600
Srilanka 12000 20000 89958 93979
Suiza 4
Tailandia 23350 9075
TOTAL 236891 224513 222321 164771 190874 340869 543234 908625 346204
900000
) 800000
g
k
( 700000
A
D
A600000
T
R
O500000
P
IM
D400000
A
D
I 300000
T
N
A200000
C
100000
0
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
AÑO
En el cuadro 11 se observa que los países de carbón activado que han tenido y tiene mayor
regularidad de venta hacia el Perú son Filipinas, EE.UU., Indonesia y Reino Unido, seguidos
por México, Srilanka y Brasil; entre los países antes mencionados han concentrado más del 91 %
del total de carbón activado importado por el Perú desde enero de 1996 a marzo del 2004; ver
figura 12. En la figura 13 se muestra la evolución de los valores porcentuales, referente a
cantidades anuales de carbón activado importado por país, entre 1996 al 2003.
36%
34%
32%
% de Total Importado (años enero 1996-marzo 2004)
30%
28%
26%
24%
FILIPINAS
22%
20%
EE.UU.
INDONESIA
SRILANKA
14%
12%
MÉXICO
BRASIL
10%
8%
6%
4%
2%
0%
paises de origen
FIGURA 13: Valores Relativos del Total de Carbón Importado de Carbón Activado,
por País, entre enero 1996 a Marzo 2004.
320000
BRASIL
Cantidad importada (kg)
FILIPINAS
240000 INDONESIA
MÉXICO
200000
REINO UNIDO
160000 SRILANKA
120000
80000
40000
año
0
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004
FIGURA 14: Evolución de las Cantidades Importadas, por País, entre los años
1996 al 2003.
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De la información mostrada anteriormente, se observa que son Filipinas y EE. UU. Los países
dominantes abastecedores de carbón activado en el Perú. La razón del origen del producto se
debe, además de la probable disponibilidad del producto, es el precio del carbón activado. En el
cuadro 12 se muestran los precios promedios ($/kg) estimados, FOB y CIF, para el carbón
activado importado desde el año 2002 al 2004. Se observa que los países dominantes origen de
las importaciones (Filipinas, EE.UU., Indonesia, México, Srilanka, Reino Unido y Brasil);
muestran precios relativamente bajos, menores a 2$/kg, que los demás países competidores.
Excepcionalmente, EE.UU. y Reino Unido ha vendido el carbón activado sobre los 2 $/kg (2002
y 2003 respectivamente) precio CIF. EE.UU. bajo los precios de su carbón activado en el 2003,
y Reino Unido, hasta el mes de marzo 2004 no habia colocado cantidad alguna de carbón
activado en el mercado nacional, afectado probablemente por los precios de su producto.
CUADRO 12: Valores de Precios FOB y CIF ($/kg) del Carbón Activado importado
por el Perú, clasificada por país de origen, años 2002 al 2004 (mes de marzo).
2002 2003 2004
p-FOB p-CIF p-FOB p-CIF p-FOB p-CIF
ARGENTINA 3.16 3.48
ALEMANIA 4.54 5.94 5.11 5.11
BRASIL 1.32 1.70 1.23 1.23 1.15 1.45
CANADA 1.14 1.31 5.69 5.69 3.47 5.32
CHILE 1.26 1.39
CHINA 1.12 1.28 1.34 1.34
COLOMBIA 2.50 4.56 14.10 14.10
ESPAÑA 8.39 9.01 16.95 16.95
ESTADOS UNIDOS 2.14 2.41 1.92 1.92 1.50 1.74
FILIPINAS 1.23 1.42 1.34 1.34 1.60 1.78
FRANCIA 34.68 34.68
HONG KONG 9.01 9.01
INDIA 1.42 1.42
INDONESIA 0.90 1.15 0.94 0.94 0.90 1.15
ITALIA 2.38 2.76 2.52 2.52 62.27 73.52
MÉXICO 1.32 1.40 1.25 1.25 1.15 1.20
HOLANDA 2.99 3.27 2.99 2.99 2.99 3.33
REINO UNIDO 1.41 1.72 2.46 2.46
SINGAPUR 0.90 1.15
SRILANKA 1.13 1.13 1.14 1.30
SUIZA 72.95 72.95
TAILANDIA 1.37 1.37
Promedio 1.34 1.56 1.43 1.43 1.30 1.49
Máximo 8.39 9.01 72.95 72.95 62.27 73.52
Mínimo 0.90 1.15 0.94 0.94 0.90 1.15
p-FOB: precio FOB ($/kg) p-CIF: precio CIF ($/kg)
Se observa en el cuadro anterior que los precios CIF promedios estan por debajo de 1,6 $/kg; la
evolución del precio no muestra aumento del mismo, más bien hubo una disminución de 1,56
$/kg (2002) a 1,49 $/kg (2004). En lo que se refiere a valores máximos, estos corresponden a
precios de carbón activado proveniente de países no abastecedores regulares del producto al
Perú. Francia, Suiza e Italia vendieron al Perú carbón activado a precios por encima de los 50
$/kg, aunque estos valores corresponden a transacciones de bajo volumen de venta.
Normalmente el precio del carbón activado proveniente de los países europeos, salvo Reino
Unido, son elevados, y no constituyen amenaza probable alguna de desplazamiento de mercado
de los países regularmente abastecedores (Filipinas, EE.UU., Indonesia, Srilanka, México, Brasil
y Reino Unido). El carbón activado proveniente de Europa se valora por su alta calidad,
normalmente solicitado con fines de laboratorio y usos especiales, donde se requiere una gran
capacidad de adsorción, alto valor de superficie específica (sobre los 1500 m2/g) y elevado
48
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Sin embargo, el problema crítico para una probable industrial nacional, es el precio mínimo de
importación del carbón activado. En el mismo cuadro 12 se observa que el valor mínimo del
precio CIF alcanzado en los 3 últimos años fue de 0,94 $/kg, para el año 2003, de un carbón
activado proveniente de Indonesia. Este país, con un desarrollo forestal importante en los últimos
años ha logrado desarrollar una industria de carbón activado con fines de exportación,
compitiendo mucho con los precios de Filipinas y EE.UU. En la figura 15 se observa la
evolución de precios CIF de carbón activado importado por el Perú, provenientes de los 12
principales países abastecedores, entre los años 1996 al 2004.
4
BRASIL
3.8
3.6 CHINA
3.4 EE.UU.
3.2 FILIPINAS
3
HONG KONG
2.8
2.6 INDIA
2.4 INDONESIA
2.2
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005
De la figura anterior se observa que no hay una regularidad de precios en el tiempo, pero se
deduce el rango de precios mantenidos en los últimos 9 años, para el carbón activado importado
de 12 países abastecedores del producto. De los países mencionados, Hong Kong y Singapur son
considerados como país de origen, debido a que no pudo ser distinguido la procedencia del
origen; en el caso de Singapur, se sabe, observando cuadros de importaciones (anexo 1) que este
país suele ser país intermediario entre el carbón activado procedente de Filipinas hacia el Perú.
Los precios de Holanda son los más elevados del grupo mostrado; en el caso de EE.UU. , sus
precios bajaron frente a la competencia del carbón provenientes de los países del Sudeste
asiático: Filipinas, Indonesia, además deChina, India y Srilanka. En estos países, además de la
disponibilidad de aserrín de madera, se utiliza con frecuencia cáscara de coco para la elaboración
del carbón activado.
Caso particular, de la misma figura, es la evolución de precios CIF del carbón activado
proveniente de Indonesia y Srilanka, cuyo rango de precios, entre 1996 al 2004, ha oscilado entre
1,2 a 1,4 $/kg, más aún, Indonesia ha logrado ofertar su producto a precios CIF por debajo de 1
$/kg . Brasil y México son los dos principales países latinoamericanos, abastecedores de carbón
activado al Perú; su incorporación al mercado local, como abastecedores, se vio mayormente
alentada por los precios altos del carbón activado, logrados en el año 2000 (sobre 2,4 y 3,2 $/kg
para México y Brasil respectivamente). Sin embargo, a pesar de la disminución del precio en los
49
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años siguientes, estos dos países latinos continuan siendo abastecedores regulares de carbón
activado. En los 3 primeros meses del año 2004, Brasil ha logrado una venta de 6 ton , mientras
que México vendió más de 26 ton de carbón activado. Aparentemente la buena estrategia de
venta del carbón activado mexicano, asociada a solo una empresa importadora en el Perú
(Actividades Técnico-Industriales) han logrado que México sea en la actualida el principal país
abastecedor de carbón activado al Perú. Su estrategia esta en gran parte basada, además de los
precios competitivos, en la amplia gama de productos ofertados: carbón granular y en polvo,
para fases líquida o gaseosas. La empresa productora mexicana, Clarimex, anuncia en su página
web, que su estrategia de venta esta asociada a una empresa brasileña (Brascarbo) con quienes,
en conjunto, han alcanzado un posicionamiento importante en la producción y venta de carbón
activado a nivel latinoamericano. La relación de sus carbones activados ofertados, clasificados
por tipo de carbón (granular o en polvo), su forma de obtención (activación física o química) y
sus aplicaciones son presentadas en el anexo 2.
En la figura 16, son mostrados, graficamente, los precios CIF promedios del carbón activado,
entre 1996 al 2004, importado por el Perú, proveniente de 20 países.
14.00
13.50
13.00
12.50
12.00
PRECIOS CIF POR PAÍS
ESPAÑA
11.50
11.00
10.50
10.00
9.50
9.00
Precio promedio CIF ($/kg)
HONG KONG
8.50
8.00
COLOMBIA
7.50
7.00
6.50
6.00
5.50
5.00
ALEMANIA
4.50
4.00
TAILANDIA
3.50
FILIPINAS
BRASIL
3.00
INDONESIA
SRILANKA
SINGAPUR
MÉXICO
CANADA
2.50
INDIA
CHILE
CHINA
ARGENTINA
BELGICA
2.00
HOLANDA
EE.UU.
1.50
1.00
GB
0.50
0.00
FIGURA 16: Precios CIF, promedio entre 1996 al 2004, del Carbón Activado
proveniente de 20 Países, importado por el Perú.
En la figura se observa los bajos precios CIF promedios de Indonesia, que muestra el precio más
atractivo para el importador y/o consumidor local. En segunda mejor posición se encuentra
China, que a pesar de no ser un abastecedor regular, tiene precios atractivos; la evolución
económica de este país en los últimos años puede tener un efecto favorable sobre el mercado del
carbón activado en el Perú. Singapur, Srilanka, India y Filipinas son y serán países competitivos
por los precios mantenidos por debajo de los 2 $/kg de carbón activado. Chile tambien se acaba
de incorporar al grupo de países abastecedores, con un precio muy atractivo, menor a 1,5 $/kg;
sin embargo es un detalle a considerar, pues este país suele establecer políticas de “Dumping”
con el fin de lograr posicionamiento en el mercado de los productos que ofrece. Gran Bretaña
sigue siendo el único país europeo con precios competitivos del carbón activado. México es el
país latinoamericano mejor consolidado en los últimos años, por los volumenes ofertados, por la
variedad de productos y obviamente por sus precios promedio cercanos a 1,5 $/kg. Brasil, a
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pesar de tener un precio promedio mayor a los anteriores, cercano a 2 $/kg, suele tener margenes
de variación de su producto que les permite competir con los precios de los carbones activados
provenientes de países del sudeste asiático.
El destino de los carbones activados por los principales países importadores son mayormente
para minería, industria alimentaria y tratamiento de agua. En el cuadro 13 se observa la relación
de las empresas importadoras, que han adquirido carbón activado el presente año, clasificadas
por el tipo de actividad económica-industrial a la cual se dedican.
Asimismo, se hizó una identificación de laboratorios y empresas que importan carbón activado
para uso mismo de laboratorio o comercializadas/consumidas com reactivo químico de análisis.
El listado respectivo es mostrado en el cuadro 14.
o tambien
• 688 ton/año de carbón en polvo
• 312 ton/año de carbón granular
Los precios estimados de carbón activado, por tipo y forma de activación son presentadas en el
cuadro 16.
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CUADRO 16: Precios CIF ($/kg) de Carbón Activado Tipo de Carbón y Forma de
Activación
FORMA DE ACTIVACIÓN
Precio CIF ($/kg)
TIPO DE CARBÓN Maximo Mínimo Promedio
Polvo 3.67 1.23 2.07
Físico
Granular 11.76 2.45 7.21
Polvo 1.34 1.12 1.25
Químico
Granular 3.36 3.34 3.35
La información del cuadro anterior demuestra que, a pesar de ser de ser el de menor precio, el
carbón activado en polvo de activación químico se ubica en 3r lugar dentro de los 4 tipos de
carbones activados con demanda en el mercado local. El carbón activado con mayor volumen de
venta, en polvo por activación física, tiene un precio mayor que el anterior, pero es de mejor
calidad, con mejores cualidades de adsorción. Lo antes mencionado demuestra la exigencia de
los consumidores locales al adquirir carbón activado, antes que el precio, prefieren un producto
con los requisitos mínimos de adsorción o limpieza requeridos durante su uso.
Antes de informar sobre la producción local, se debe informar que el Perú registra exportación
de carbón activado. En la información obtenida se encontró que hubo exportación, entre los años
1996 al 2000, exportación a 3 países de la región andina: Colombia, Bolivia y Ecuador. La
información correspondiente se presenta en el cuadro 17.
Luego de la experiencia de producción de carbó activado, por parte de Rayon y Celanese, en los
años 70-80), no se tuvo referencia de la producción local de carbón activado en el Perú. Sin
embargo, se ha ubicado una empresa productora de carbón activado, la única oficialmente
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declarada en el Perú. Esta empresa elabora carbó activado a partir d diferentes materias primas
(aserrí de madera, cáscara de café). La producción de esta planta, de tipo artesanal, se estima en
20 t/mes (120 t/año) según declaración de su propietario. Sin embargo, los problemas técnicos
del producto, generados por un mal control de las variables del proceso, han hecho que, a pesar
de la demanda creciente, la empresa no sea un abastecedor oportuno de carbón activado para las
empresas consumidoras. Detalles, básicamente de calidad técnica del producto han restringido la
compra del producto local. La empresa mencionada, Agroforestal Industrias, es operada por una
persona con mucho conocimiento práctico y buena experiencia en manejo de equipos,
artesanales, para la producción de carbón activado. Sin embargo, la falta de aplicación de
métodos de control de proceso, de control de calidad y desconocimiento científico de las
materias primas, han influido en la limitación de ventas de la empresa.
La ventaja de la única empresa productora de carbón activado es aún sus bajos costos operativos
y su versatilidad, para trabajr con diversas materias primas. La ficha informativa de la empresa
se encuentra en el anexo 3. Al respecto, se considera que se debe aprovechar la experiencia de la
persona a cargo de la empresa que puede aportar buen criterio para la conducción de los procesos
de activación, asesorado por personal calificado que oriente hacia el control de procesos y de
calidad del producto final. Información básica para control de calidad del carbón activada es
incluida en el anexo 4; de igual modo se adjuntan dos normas técnicas con requisitos de calidad
del producto.
En lo referente al costo de producción, se anota el dato básico, estimado en base a encuestas y
deducciones simples que incluyen costos globales de equipos de activación semiartesanales,
materia prima y costos operativos; esta información debe ser de mayor precisión en un estudio de
proyecto. El costo estimado de producción oscila entre 0,4 a 0,7 $/kg para carbón en polvo,
obtenido mediante proceso de activación química, puesto en una planta puesta en Lima, con
aserrín proveniente de las cercanias. No se aplico un análisis de sensibilidad, por falta de costos
actuales, empleando aserrín de Pucallpa. Con información pasada (2 años de antigüedad) se
estima que el flete de producto, sea aserrín o carbón activado, costaria entre 0,07 a 0,1 $/kg de
carbón. De todos modos, los precios son inferiores a los del carbón activado, precio CIF,
proveniente de Indonesia (0,9 $/kg).
Hay una ventaja comparativa aún a considerar, pues mejorando la calidad del producto, o
mediante otrro tipo de activación, los costos productivos subirian probablemente, pero podrían
ser competitivos con los precios de 2 $/kg que se paga por el carbón en polvo, activación física,
o entre 3 a 7 $/kg por el carbón granular.
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7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Del presente estudio preliminar sobre carbón activado se concluye lo siguiente:
1. El carbón es un producto orgánico natural, que por sus características de adsorción, será
cada día más utilizado por las industrias como parte de sus sistemas de control. Al
respecto, con la aplicación de los PAMAS a las industrias, se prevee que habrá una
mayor demanda del carbón activado. A diferencia de otros productos sintéticos similares,
el carbón activado se puede reciclar.
4. Las tecnologías de fabricación de carbón activado son relativamente simples, razón que
favorece su instalación en muchos países que incluso no tienen un buen nivel tecnológico
nacional. Esta característica puede favorecer la aparición de competidores para elaborar
el mismo producto.
7. Dado que hay una preferencia por un tipo de carbón en un país, esta condición puede
variar en la región o en el país, ya que depende mucho de la coyuntura económica
industrial. Muchas fábricas de carbón activado han demostrado capacidad para ser
versátiles en lo que se refiere a tipos de productos obtenidos. Se puede encontrar siempre
que la información de los fabricantes ofrezca todos los tipos de carbones activados, es
decir, elaborar todas las variedades posibles de carbón activado ofrecidas en el mercado,
para todos los usos.
8. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
1) Wainstein, R. (2004). Oferta para biol y Carbón Activado (comunicación escrita). Serv. De Información
Agropecuaria, Min. Agricultura y Ganadería del Ecuador. Proyecto SIC. URL:http://www.sica.gov.ec/agronegocios
2) Del Castillo, J. (1983). Gerente de Producción de la cia. Rayón y Celanese S.A. Entrevista personal
3) COLCIENCIAS (1994). Nuevas posibilidades para los carbones colombianos. El Carbón Activado. URL:
http://www.colciencias.gov.co/agenda/pdfs/pn_60.pdf
4) Gonzáles, H. (2002). Transformación Química de Productos Forestales. Notas de curso, cap. VIII. Dpto.
Industrias Forestales, Universidad Nac. Agraria, Lima.
5) Wainstein, R. (2004) (ídem)
6) CALGON MITSUBISHI (2004). Activated Carbon. What is Activated Carbon?. URL: http://www.cmcc-
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9. ANEXOS
ESTUDIO PRELIMINAR DE CARBÓN ACTIVADO
PRODUCTOS NATIVOS S.A.C. EN LIQUIDACION 7,850.0 9,920.0 10,000.0 kg Corea del Sur
ACTIVIDADES TECNICO INDUSTRIALES S.A.C. 9,000.0 10,000.0 10,000.0 kg México
MERCANTIL S A 34,783.7 37,209.3 8,657.7 kg México
.....................
ESTUDIO PRELIMINAR DE CARBÓN ACTIVADO
COMPAÑIA CERVECERA DEL SUR DEL PERU S.A. 1,080.6 1,246.7 500.0 kg Alemania
...................
ESTUDIO PRELIMINAR DE CARBÓN ACTIVADO
................................
ESTUDIO PRELIMINAR DE CARBÓN ACTIVADO
ITEM DESCRIPCIÓN
Nombre de Empresa AGROFORESTAL INDUSTRIAS
Ubicación San Juan de Lurigancho, Lima
Nivel empresa Familiar
Rubro principal Producción carbón activado
Marcas • Panterfil
• Cargold
Forma venta Bolsas, de papel (ext.) con polietileno (int) de 25 kg
Nivel comercialización Al por mayor y menor
Tipo proceso Químico, con ácido fosfórico
Calidad Granular
Polvo
Materia prima o Para c. Granular: semilla aceituna o durazno (costo 100 soles / t)
o Para c. Polvo: madera, cáscara café
Capacidad producción instalada Instalada: 20 t / mes (240 t / año)
(activación química)
Rendimiento producción 20 %
Nivel producción Artesanal
Precios venta Según mercado: (sin IGV) de 1,5 a 2, $ / kg de carbón
Clientes compradores Plantas tratamiento agua (Iquitos, P. Maldonado)
Empresa petrolera Petroperú
Por lo general empresas pequeñas que no tienen capacidad para
importar por su producción
Marcas Registradas pero No patentadas
Exportación No
Observaciones - Por la activación física se obtiene carbón con mayores
ganancias unitarias, aunque mayores costos operativos.
(alimentación del agua calentada manualmente al
sobrecalentador de vapor)
o Colocar los crisoles destapados usados para el análisis de Volátiles, conteniendo la muestra, a 750 ºC
durante 6 horas en la mufla.
o Colocar las tapas dentro de la mufla
o Enfriar los crisoles con las tapas colocadas en el desecador por una hora y pesar.
o Repetir el calentamiento de la muestra por 1 hora, poner en el desecador por 1 hora con su respectiva
tapa y pesar; debiendo arrojar una perdida menor a 0.0005g.
o Expresar los resultados en porcentaje.
Cz = PCz x 100
PS