CINÉTICA Y DISEÑO DE LOS REACTORES QUÍMICOS

UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

TRABAJO PRÁCTICO

“Problemas de cinética química”

PRESENTADO POR:

Silvestre Gomez, Harold Isaí

DOCENTE:

Ing. Víctor Raúl, Coca Ramírez

HUACHO- PERÚ
2019

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1. Una relación elemental reversible de 2do orden de la forma

A + B  C + D

Tiene las siguientes constantes para la reacción directa:

10.4 1t / mol.seg. a 230º C
k2 =
45.4 1t / mol.seg. a 260º C

Los cambios de entalpía y entropía estándar para la reacción total son

aproximadamente independientes e la temperatura y están dados por Hº = 8400
cal/mol y Sº= -2.31 cal/mol.ºK. Derive expresiones para las constantes de
velocidad directa e inversa como funciones de la temperatura.

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2. Una regla general muy común es que la velocidad de reacción se duplica por cada
10°C de aumento en la temperatura. ¿Qué energía de activación sugeriría esto a una
temperatura de 25 °C?
𝑉 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
Si se encuentra a una temperatura de 25°C
Podemos asegurar que la:
𝑉25°𝐶 = 2𝑉35°𝐶
Como la velocidad es proporcional a la constante de velocidad
𝑘25°𝐶 = 2 𝑘35°𝐶
𝑘25°𝐶 = 𝑘1
𝑘35°𝐶 = 𝑘2
Por lo tanto
2𝑘1 = 𝑘2
A 25°C
𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴 − × . . . . . (𝐴)
𝑅 25
A 35°C
𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴 − × . . . . . (𝑏)
𝑅 35
A-B
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴 − × − (𝑙𝑛𝐴 − × )
𝑅 35 𝑅 25
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴 − × − 𝑙𝑛𝐴 + ×
𝑅 35 𝑅 25
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛𝑘1 = × − ×
𝑅 25 𝑅 35
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 25 35
2𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 25 35
𝐸𝑎
𝑙𝑛2 = × 0.11429
8.314
𝐽
𝐸𝑎 = 50.422
𝑚𝑜𝑙
𝐽
Por lo tanto, se recomendaría una energía de activación de 50.422 ´
𝑚𝑜𝑙

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3. La velocidad de esterificación del alcohol y ácido acético se incrementa con un

catalizador homogéneo de HCl. A 100ºC la velocidad hacia la derecha es.

r2 = k1 CH COH, mol/lt min.

k1 = 4.76 x 10-4, lt /molmin.

y la velocidad para la reacción inversa es

r’2 = k’2CECr’W2, mol/lt.min.

= k2CECW,k’mol/lt.min.
2 = 1.63 x 10-4, lt/mol.min.

k2 = 1.63 x 10-4, lt/mol.min.

La mezcla inicial consiste de masas iguales de 90% en peso de solución acuosa

de ácido, y 95% en peso de la solución de etanol. Para condiciones de volumen
constante calcule la conversión de ácido a éster para diferente tiempo de reacción.
Asumiendo miscibilidad completa, estime la conversión en equilibrio

Donde CH = concentración del ácido acético, COH = concentración del alcohol, CE

= concentración del éster, y CW = concentración del agua.

SOLUCIÓN:
La reacción es del tipo:

𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2𝐶𝐻3 + 𝐻2𝑂

𝐴+𝐵 ↔𝐶+𝐷

𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = 𝐴

𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝐵

𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 = 𝐶

𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝐷
−𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐷
𝑑𝑡

Calculo de las concentraciones iniciales

𝑔
𝐴: 90% 𝑝𝑒𝑠𝑜 = 900
100𝑙

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𝑔
𝐵: 65% 𝑝𝑒𝑠𝑜 = 450
100𝑙

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑠 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑔𝑢𝑛𝑜𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 (𝑣𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 2𝑙)

900 𝑔 𝑔 𝑚𝑜𝑙
[𝐴] = = 450 ÷ (𝑀𝐶2 𝐻4 𝑂2 = 450 ) = 7.5
2 𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑙

650 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

[𝐵] = = 450 ÷ (𝑀𝐶2 𝐻6 𝑂 = 345 ) = 7.5
2 𝑙 𝑙 𝑙
𝑎𝑙 𝑠𝑒𝑟 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟
−𝑑𝐶𝐴
= 𝑘1 𝐶𝐴 2 − 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐷
𝑑𝑡
𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠

𝑑𝑋𝐴
= 𝑘1 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋𝐴 )2 + 𝑘2 𝐶𝐴𝑂 𝑋𝐴 2
𝑑𝑡

𝑙𝑎 cos𝑛tan𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑠𝑒𝑟𝑎 ∶

𝑋𝐴𝑒 − (2𝑋𝐴𝑒 − 1)𝑋𝐴 1

ln = 2𝐶𝐴𝑂 𝑘1 ( − 1) 𝑡
𝑋𝐴𝑒 − 𝑋𝐴 𝑋𝐴𝑒

𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒
𝑘1 4.76 × 10−4
𝑘= =[ ] = 2.92
𝑘2 1.63 × 10−4
1⁄
𝑘 2
𝑋𝐴𝑒 = 1 = 0.631
1 + 𝑘 ⁄2
𝑙𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑠𝑒𝑟𝑎ln
𝑋𝐴𝑒 − (2𝑋𝐴𝑒 − 1)𝑋𝐴 1
= 2𝐶𝐴𝑂 𝑘1 ( − 1) 𝑡
𝑋𝐴𝑒 − 𝑋𝐴 𝑋𝐴𝑒

𝑑𝑒 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛

1
𝛼 = 2𝐶𝐴𝑂 𝑘1 ( − 1)
𝑋𝐴𝑒

𝑋𝐴𝑒 (𝑒 𝛼 − 1)
𝑋𝐴 =
1 − 2𝑋𝐴𝑒 + 𝑒 𝛼𝑡

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