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La reacción as simple que explica la reducción de os minerales de hierro por el óxido de carbón, que
es la siguiente.
Conviene indicar que el proceso de fabricación del arrabio, en el horno alto, realmente es muy
complejo y muy difícil de explicar. Muchas de las diferentes transformaciones se verifican
simultáneamente. Se interfieren unas con otras y se producen además en zonas muy amplias, en las
que en ocasiones hay diferentes importantes de temperatura.
Se ha observado que el descenso de las cargas es siempre más rápido por el centro del horno que
por las zonas periféricas, debido principalmente al razonamiento de estos últimos con las
refractarias del horno.
Por otra parte, en un nivel del horno alto, mientras en las zona periférica hay 900 °C, en la zona
central hay ya 1,100° y, por lo tanto, en esos puntos, situados en un mismo nivel del horno en un
momento determinado, se realizan transformaciones diferentes.
Se comprende la posibilidad de que en un trozo de mineral se inicie la reducción del óxido de hierro,
en la zona central, cuando ha sido ya reducido casi por completo el de su zona periférica.
Por todo ello, debido a la gran complejidad del proceso y para facilitar su presión y estudio, creemos
que es conveniente describir primeo las transformaciones más importantes que se producen y
enumerarlas como si realmente se desarrollaran por separado e independientemente unas de otras,
aunque verdaderamente no suceda así, indicando además en cada acaso temperaturas aproximadas
.
1. Precalentamiento y secado de las cargas.- En las parte superior del horno se produce
siempre un ligero precalentamiento y secado de las materias sólidas, que se cargan por
el tragante, por la acción de los gases calientes que recorren el horno desde abajo hacia
arriba y salen a unos 200°. L a humedad de las cargas desaparece muy rápidamente,
pasando el agua del estado líquido a vapor con absorción del calor.
2. Reducción indirecta del mineral y obtención de óxido ferroso.- Se realiza por la acción
del óxido de carbono sobre los óxidos de hierro y en esta primera fase se obtiene
fundamentalmente oxido ferroso, FeO. Se produce a temperatura inferiores a 1000°
aproximadamente, de acuerdo con las siguientes reacciones:
5. Reducción del óxido ferroso: La reducción del óxido ferroso, FeO, y la aparición de Fe
comienza a temperaturas superiores a 950° y teóricamente, se realiza de acuerdo con
la siguiente reacción:
𝑭𝒆𝑶 + 𝑪𝑶 = 𝑭𝒆 + 𝑪𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒆𝒙𝒐𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂) ∆𝑯 = −𝟑. 𝟐 𝒌𝒄𝒂𝒍
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Que al producirse ocasiona una importante absorción o disolución del carbono solido
del coque y un consumo fuerte de calor y la formación final de CO.
Para comprender bien lo que sucede en esa parte del horno, conviene tener en cuenta
las dos reacciones citadas en un conjunto, que pueden agruparse en la siguiente forma:
𝑭𝒆𝑶 + 𝑪𝑶 = 𝑭𝒆 + 𝑪𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒆𝒙𝒐𝒕𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂) ∆𝑯 = −𝟑. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑪𝑶𝟐 + 𝑪 = 𝟐𝑪𝑶 − 𝟒𝟏. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒏𝒅𝒐𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂) ∆𝑯 = +𝟒𝟏. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑭𝒆𝑶 = 𝑭𝒆 + 𝑪𝑶 − 𝟑𝟖𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒆𝒏𝒅𝒐𝒕𝒆𝒓𝒎𝒊𝒄𝒂) ∆𝑯 = +𝟑𝟖 𝒌𝒄𝒂𝒍
6. Carburación del hierro:- El hierro metálico obtenido en el horno alto por reducción del
mineral, se encuentra en los primeros momentos de su formación en estado sólido (en
forma de esponja de hierro), ya que su temperatura de fusión es muy elevada (1539).
La esponja de hierro en presencia de óxido de carbono se carbura según la siguiente
reacción.
𝟑𝑭𝒆 + 𝟐𝑪𝑶 = 𝑭𝒆𝟑 𝑪 + 𝑪𝑶𝟐 + 𝟑𝟕. 𝟏𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒆𝒙𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = −𝟑𝟕. 𝟏𝒌𝒄𝒂𝒍
Entonces el hierro llega a absorber, en un principio, de 1.5 a 3% de carbono y funde
porque su temperatura de fusión es bastante inferior a la del hierro dulce.
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Ilustración 5: Combustión en la zona próxima a la entrada del aire por las toberas.
La temperatura del horno en esa zona (1.350 a 1450°) es intermedia entre la de fusión
dl hierro dulce y la del hierro con 3% de carbono que funde en esa zona y luego al caer
en forma de gotas a través del coque incandescente se carbura todavía mas y al llegar
a la parte inferior del horno, tiene ya de 3 a 4 % de carbono y se ha transformado en
fundición.
7. Formación y fusión de las escorias. Cuando las cargas alcanzan temperaturas variables
de 1000° a1350°, aproximadamente comienza a formarse la escoria al reaccionar una
parte del óxido ferroso, que funde a muy baja temperatura, con la sílice. También la
sílice, y el silicato de hierro que gotea a través de la cargas reacciona con los óxidos de
manganeso y de calcio, de acuerdo con las siguientes reacciones:
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑭𝒆𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐 𝑭𝒆𝑶
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝑴𝒏𝑶 = 𝑺𝒊𝑶𝟐 𝑴𝒏𝑶
𝑭𝒆𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟒 + 𝟐𝑪𝒂𝑶 = 𝑪𝒂𝟐 𝑺𝒊𝑶𝟒 + 𝟐𝑭𝒆𝑶
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟐𝑪𝒂𝑶𝟐 = 𝑺𝒊𝑶𝟒 𝑪𝒂𝟐 + 𝟑𝟑, 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒆𝒙𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = −𝟑𝟑, 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍
En la separación de las cargas hay que tener muy en cuenta las proporciones de cal y de
sílice de los minerales y del coque, porque generalmente se desea que en la escoria, la
relación CaO/SiO2 sea próxima a 1, para que favorezca la desulfuración y sea
relativamente baja su temperatura de fusión.
8. Reducción de los óxidos de manganeso y silicio. La reducción de esos óxidos es difícil y
solo se produce a muy altas temperaturas como ocurre con el óxido ferroso. Puede
considerarse también que estas reducciones, como la del FeO, se producen
directamente por la acción del carbono con gran consumo de calor y formación de CO,
de acuerdo con las siguientes reacciones que se realizan a temperaturas superiores a
1350°
𝑴𝒏𝑶 + 𝑪 = 𝑴𝒏 + 𝑪𝑶 − 𝟔𝟓. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒏𝒅𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = +𝟔𝟓. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟐𝑪 = 𝑺𝒊 + 𝟐𝑪𝑶 − 𝟏𝟓𝟕, 𝟒𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒏𝒅𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = +𝟏𝟓𝟕. 𝟒𝒌𝒄𝒂𝒍
El manganeso y silicio, una vez reducidos, se incorporan a la fundición
9. Combustión del coque:-El aire por las toberas a gran velocidad (100 a 150 m/s)
reacciona con el coque incandescente, produciéndose una combustión incompleta con
formación de CO, de acuerdo con las siguientes reacciones:
𝑪 + 𝑶𝟐 = 𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝟒. 𝟑𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒙𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = −𝟗𝟒. 𝟑𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑪𝑶𝟐 + 𝑪 = 𝟐𝑪𝑶 − 𝟒𝟏. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒙𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = +𝟒𝟏. 𝟐𝒌𝒄𝒂𝒍
𝟐𝑪 + 𝑶𝟐 = 𝟐𝑪𝑶 + 𝟓𝟑. 𝟏𝒌𝒄𝒂𝒍(𝒎𝒖𝒚 𝒆𝒙𝒐𝒕. ) ∆𝑯 = −𝟓𝟑. 𝟏𝒌𝒄𝒂𝒍
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En la zona inferior del horno, atreves de las toberas se inyecta aire caliente, a
temperaturas comprendidas generalmente entre 800 y 1250°. Por la parte superior
salen gases de composición muy variable.
Hasta mediados del siglo xx las composiciones clásicas de los gases de tragante se
aproximaban a.
Para los cálculos se considera que el esta constituido aproximadamente por 79° de
nitrógeno 21% de oxigeno con 5 a 40 g de vapor de agua por m3
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Ilustración 7: Variación de la temperatura de las cargas y de los gases en el horno
alto y principales zonas del mismo.
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El poder calorífico del gas del tragante y su volumen varia con el consumo de coque
en el horno alto (fig. 9.14 y 9.15). Esto quiere decir que en los últimos años al
descender el consumo de coque en los hornos altos ha bajado el porcentaje de CO
y ha descendido también el poder calorífico de los gases n y el volumen de los gases
producidos.
Ilustración 9: Variación total de gas que sale por el tragante, al variar e consumo
de coque en el horno alto.
Vapor de Agua
𝟐𝑯𝟐 + 𝑪 = 𝑪𝑯𝟒
Nitrógeno
𝑵𝒂𝟐 𝑶 + 𝟑𝑪 + 𝑵𝟐 = 𝟐𝑪𝑵𝑵𝑨 + 𝑪𝑶
𝑲𝟐 𝑶 + 𝟑𝑪 + 𝑵𝟐 = 𝟐𝑪𝑵𝑲 + 𝑪𝑶
Se forman por lo tanto en los hornos altos algunas pequeñas cantidades de
metano, cianuros y amoniaco que realmente son pequeñísimas y pueden
considerarse piráticamente despreciables.
Por otra parte debe recordarle que al ascender los gases aumenta el contenido
en 𝐶𝑂2 como consecuencia de la reducción de los óxidos de hierro y la
descomposición de los carbonatos.
Depósito de carbono en polvo
Por la parte superior del horno escapa, a temperatura variables de 150 a 250°,
un gas combustible que, aunque varía bastante de composición de unos casos
a otros puede considerarse que es de la siguiente aproximada:
Primera mitad del siglo xx: 𝐶𝑂 = 26% 𝐶𝑂2 = 13% 𝐻2 = 1% 𝐶𝐻4 = 0.5% 𝑁 =
59.5%
Después de 1965: 𝐶𝑂 = 23% 𝐶𝑂2 = 18% 𝐻2 = 4% 𝐶𝐻4 = 0.5% 𝑁 =
54.5%
Su potencia también varía, de unos casos a otros, de 700 a 900 kcal/m3 de gas.
Ese gas contiene como ya se ha indicado antes de 10 a 50 g de polvo por metro
cubico que es necesario eliminar por medio de ciclones, por lavado con agua
por métodos electrostáticos o con depuradores tipo Bischolff, para facilitar su
posterior utilización.
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