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Electrodo de transistor ISFET:

7.2.3 Redox (potencial de oxidación-reducción)

• Para materiales disueltos en agua.

• Se mide con un metal noble y un electrodo de referencia.
• Es una medida de:
• Su potencial electrónico en equilibrio.
• Su capacidad relativa para reaccionar con otros materiales oxidantes o
reductores que pueden añadirse al agua.

Diferencia entre la medida del Ph y Redox:

PH
• Elemento sensible al
ion hidrogeno.
• El electrodo de vidrio
capta los cambios en
la concentración del
ion de hidrogeno
activo.
Redox
• Electrodo sensible a
los electrones.
• El electrodo de metal
noble (normalmente
platino) es sensible a
los cambios entre el
agente reductor y
oxidante.
El estándar cero de medida de potencial es el del electrodo del hidrogeno
definido como(solo laboratorios):
 𝐻 = 2𝐻 + 2𝑒
 𝐸 = 0.000 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠
En la industria se utilizan principalmente dos tipos de electrodos:
1. Electrodo de plata/cloruro de plata con un electrolito 4NClK de 𝐸 = −0. 199 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠.
2. Electrodo de calomel con electrolito de ClK saturado con 𝐸 = 0. 244 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠.
4NClK:
ClK: Cloruro de Potasio
Calomel: Cloruro de mercurio

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La medida del potencial de oxidación reducción viene dada por la diferencia de

potencial entre el electrodo de metal noble y el de referencia según la fórmula: Los analizadores se basan, en general, en propiedades características
𝑅𝑇 (𝑜𝑥𝑖𝑑) de los gases, tales como :
𝑂𝑅𝑃 = 𝐸 − 𝐸 = − ln
𝑛𝐹 (𝑟𝑒𝑑)

• 𝐸 = potencial de oxidación relativo al electrodo de hidrógeno

• 𝐸 = potencial de oxidación del electrodo de referencia relativo al electrodo de
hidrógeno
• La conductibilidad térmica.
• 𝑅 = constante de los gases perfectos • El paramagnetismo del oxígeno.
• 𝑇 = temperatura absoluta
• 𝑛 = número de electrones transferidos • El coeficiente de absorción infrarroja.
• 𝐹 = carga de Faraday
• (𝑜𝑥𝑖𝑑) = concentración del material en forma oxidante
• (𝑟𝑒𝑑) = concentración del material en forma reductora

Los instrumentos amplificadores e indicadores o registradores de Redox utilizan la

misma construcción y los mismos circuitos básicos que los instrumentos de pH. Su
exactitud es de ± 1 mV.

7.2.4. Concentración de Gases 7.2.4. Conductividad térmica:

La conductividad térmica es una propiedad física de los materiales que
• En la industria interesa determinar la concentración de los gases mide la capacidad de conducción de calor.
tales como CO2, CO + H2, O2 u otros.
• Bien en el análisis de humos de salida de las calderas de vapor
para comprobar su combustión correcta.
• Bien en el análisis de concentración de gases desde el punto de
vista de seguridad ante una eventual explosión, etc.

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Determinación del contenido en dióxido de carbono de

Analizador de conductividad térmica:
los gases de combustión de una caldera de vapor:

• Se basa en la diferente conductividad térmica de dicho gas cuando se compara

en una célula con el aire u otros posibles constituyentes del gas de combustión.
• El gas se aspira con una bomba y pasa a la célula.
• Ésta contiene un hilo de resistencia calentado eléctricamente y mantenido a
una temperatura ligeramente superior a la de las paredes.
• Con un buen diseño, y limitando la elevación de temperaturas del hilo caliente,
se consigue que la transmisión de calor por convección y radiación sea
despreciable y que la temperatura y, por consiguiente, la resistencia del hilo
central sea inversamente proporcional a la conductividad del gas que lo rodea.

• Las variaciones en la temperatura del gas y del instrumento se Otras aplicaciones:

compensan por medio de una célula cerrada idéntica de medida de
la conductividad térmica, que contiene aire de composición
conocida (o bien dos células de muestra y dos células de referencia).
• La medida efectuada en la práctica es la diferencia de resistencia de
los hilos en contacto con el aire y con el gas de combustión,
respectivamente, y se realiza con un circuito de puente de
Wheatstone (figura 7.52).
• El sistema se utiliza básicamente para la mezcla aire-CO2 pero
también puede emplearse en otros gases.
• La determinación del monóxido de carbono e hidrógeno en los gases
de combustión de la caldera de vapor.
• Determinar el contenido de oxígeno en los gases de combustión, por
la variación de conductividad térmica cuando los gases se pasan
sobre carbono a temperatura elevada, con lo que todo el oxígeno
presente se convierte en dióxido de carbono.

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La determinación del monóxido de carbono e hidrógeno
en los gases de combustión de la caldera de vapor:
• La determinación del monóxido de carbono e hidrógeno en los gases de
combustión de la caldera de vapor, cuya resistencia varía con el aumento de la
temperatura en la combustión.
• El alambre se conecta a una rama de un puente de Wheatstone, y las
variaciones en la temperatura exterior se compensan intercalando un tubo
semejante, pero cerrado en la rama opuesta.
• El resultado expresado en porcentaje CO + H2 se convierte en señal indicada o
registrada.
Determinar el contenido de oxígeno en los gases de
combustión, por la variación de conductividad térmica cuando
los gases se pasan sobre carbono a temperatura elevada, con lo
que todo el oxígeno presente se convierte en dióxido de
carbono.
• El instrumento es semejante al utilizado para la determinación de C02 ,
con un par de células de conductividad térmica en cada rama de un
puente de Wheatstone.
• Los gases de combustión se hacen pasar a través de un par, a
continuación por un pequeño horno que con ene barras de carbono a
temperatura elevada y, finalmente, a través del otro par de células.
• Se mide el cambio en la conductividad térmica y, por consiguiente, el
aumento en la proporción de C02.
• El resultado puede indicarse o registrarse.
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El sensor de película delgada
• Está basado en la combustión de monóxido de carbono y oxígeno sobre una
superficie catalítica.
• En un disco formado por una base de tinta de platino se imprimen 4 cuadrantes y
sobre dos de ellos se deposita un catalizador.
• Cada cuadrante forma parte de un brazo de un puente de Wheatstone.
• El disco se calienta a 300 °C y, en estas condiciones, entra la muestra del gas a
analizar, con lo que el monóxido de carbono del gas entra en combustión sobre las
superficies catalíticas provocando un calentamiento de las mismas.
• La corriente en el circuito cambia y se produce una señal de salida proporcional al
monóxido de carbono de la muestra.
El sensor de cerámica (zirconio)
• Aprovecha el fenómeno de la conducción de la electricidad a
altas temperaturas por medio de iones de oxígeno con carga.
• Zirconio es uno de los materiales cerámicos que tiene esta
propiedad. Un disco de zirconio separa el gas a medir de un
gas de referencia dentro de un calefactor.
• Si la concentración de oxígeno es diferente, se genera un
voltaje que es detectado por unos electrodos.
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El cromatógrafo
• Que permite determinar los componentes de una
muestra de gas en pocos minutos.
• Consta de una columna de separación de los
componentes del gas, una toma de muestras, una
cámara de temperatura controlada encerrando el
detector y un registrador que marca, en el gráfico, los
picos correspondientes a los componentes.
El cromatógrafo
• En la columna se inyecta una cantidad exacta del gas a
analizar y ésta absorbe en forma distinta a cada uno de
los componentes de tal modo que éstos avanzan a
distinta velocidad llegando, uno tras otro, al detector de
conductividad que compara las conductividades térmicas
entre el gas portador y la mezcla, dando una tensión
proporcional a la concentración del gas correspondiente.
• El área de cada pico indica la can dad de cada
componente en la mezcla y el tiempo de retención
identica la clase de componente.
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Gases derivados del cromatógrafo:
• Detector de ionización de la llama.
• Detector fotométrico de llama.
• Detector quimioluminescente de azufre.
Detector de ionización de la llama.
• Se trata de un detector horizontal de llama que capta los
iones producidos por la muestra del gas a analizar cuando
éste entra en combustión al fluir sobre la llama.
• Se genera una corriente proporcional a la concentración
del componente ionizado del gas. La llama base se
mantiene con un caudal de hidrógeno de 30 a 50
cc/minuto y un caudal de aire de 200 a 300 cc/minuto.
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Detector de ionización de la llama: Detector quimioluminescente de azufre:

• Se trata de un detector horizontal de llama que capta los
iones producidos por la muestra del gas a analizar cuando
éste entra en combustión al fluir sobre la llama.
• Se genera una corriente proporcional a la concentración
del componente ionizado del gas. La llama base se
mantiene con un caudal de hidrógeno de 30 a 50
cc/minuto y un caudal de aire de 200 a 300 cc/minuto.
• En el proceso de detección del gas a analizar, el
monóxido de azufre reacciona con ozono para
formar dióxido de azufre que emite luz cuando
pasa al estado de reposo.
• Esta respuesta luminosa es lineal y la luz emitida
se detecta y amplifica mediante un
fotomultiplicador.

Detector fotométrico de llama: Cromatógrafo:

• Es un detector horizontal de llama de hidrógeno que detecta
componentes de azufre volátiles, adecuado para medir trazas
de estos componentes (SH2, SCO, SO2, SC2 y Mercaptanos).
• En la llama, rica en hidrógeno, del detector se reducen los
componentes elementales y se produce una llama azul
quimioluminiscente en el espectro visible, que pasa a través de
un filtro óptico de banda estrecha (395 nanómetros) a un tubo
fotomultiplicador y a un amplificador.
• La intensidad de la luz azul es aproximadamente proporcional
al cuadrado de la concentración de azufre en la llama.

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• La muestra se inyecta mediante una válvula de inyección

cromatográfica al flujo del gas portador, que pasa a dos
cámaras de combustión sin llama.
• Se introduce aire adicional en la primera cámara, mientras
que en la segunda se introduce hidrógeno.
• La matriz de hidrocarburo de la muestra se oxida a dióxido de
carbono y agua, mientras que los componentes de azufre
pasan a SO2, agua, CO2 y algo de SO.

• En la célula de reacción, mantenida en un vacío predeterminado,

entran los gases de la segunda cámara de combustión y ozono
procedente de un generador de ozono. Las reacciones que se
producen en la célula son:

• A medida que aumentan las reacciones, el dióxido de azufre (SO2)

producido pasa al estado de reposo, a través de mecanismos de
colisión entre moléculas y aparece la luminiscencia.