INFORME DE LABORATORIO #6

VALORACIONES ACIDO-BASE (METODO WARDER –

WINKLER)
-Nombres-
Facultad de Química y Farmacia. Programa: Farmacia
Universidad Del Atlántico

RESUMEN: Con el objetivo de determinar la alcalinidad en muestras de carbonatos y sus

respectivas mezclas, se estandarizó una solución de ácido clorhídrico con carbonato de sodio;
El ácido estandarizado sirvió para las posteriores valoraciones acido base fundamentadas en el
método de Warder.

PALABRAS CLAVES: estandarización, método Warder, valoración acido-base.

1. INTRODUCCIÓN

La acidimetría, es el método que se encarga hallar la cantidad de cada componente en la

de determinar la cantidad de ácido que se
encuentra de manera libre en una
disolución. Generalmente el HCl se utiliza
como ácido, pues es útil en la preparación
de soluciones con exacta concentración. El
segundo ácido más utilizado es el ácido
sulfúrico. Para la determinación de
carbonatos e hidróxidos presentes en
disolución son de gran utilidad los
siguientes métodos: El método de Warder
es un análisis muy útil en química analítica
cuyo objetivo es determinar la
concentración de carbonato y carbonato
ácido o carbonato e hidróxido. Consiste en
titular una mezcla alcalina con ácido
clorhídrico valorado usando sucesivamente
dos indicadores de pH: fenolftaleína y
heliantina. Puede llevarse a cabo sobre una
porción única de muestra (esto es lo
habitualmente usado) o sobre dos iguales de
ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qué
componentes se encuentran presentes y la
concentración de cada uno de ellos. La
composición de la solución se calculará a
partir de los volúmenes relativos de ácido
patrón, necesarios para valorar la muestra.
Una vez establecida la composición, los
datos del volumen se pueden utilizar para
muestra. El H2CO3 es un ácido débil
diprótico que ioniza en dos fases, por lo
tanto tiene K1 yK2. El primer Ka de ácido
carbónico es Ka1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de
6,34) y el segundo Ka2= 4,4 x10-11(su pKa2
es de 10,36) por lo que existe una diferencia
de 4,02 unidades podemos esperar una
clara inflexión en la curva de titulación,
bajo este método se detectan dos puntos
finales, para el primero se utiliza un primer
indicador fenolftaleína y un segundo,
naranja de metilo.
De modo muy similar también se utiliza en
química analítica el método winkler este se
basa en el agregado de solución de BaCl 2,
que hace precipitar los carbonatos presentes
en forma de BaCO3, es precisamente la
utilización de este reactivo (BaCl2) quien
determina la diferencia entre estos dos
métodos. Para ellos se toma una alícuota y
se le determina la alcalinidad total (usando
naranja de metilo). En otra muestra se
precipita el CO3= con solución de BaCl2 y
luego sin filtrar, se valora el NaOH presente
con una solución tipo de HCl en presencia
de fenolftaleína.
2. METODOLOGÍA UTILIZADA
Estandarización de HCl
2.1.1 Se pesó 0,16 gramos de Na2CO3, se
homogenizó con 25 mL de agua en
un beaker y luego se transvasó a un
Erlenmeyer, llevando la solución
hasta 100 mL.
2.1.2 Luego se adicionó 2 gotas de naranja
de metilo, y se valoró la solución
hasta su viraje.
2.1.3 Se realizó los cálculos para
comprobar la concentración del HCl.
Para luego determinar la alcalinidad
en mezclas de carbonatos
Método de Warder:
Caso 1: NaOH como único constituyente.
2.2.1 Se tomó 25 mL de NaOH (0,1202 M)
y se agregó en un matraz Erlenmeyer,
posteriormente se le adicionó 2 gotas
de fenolftaleína.
2.2.3 Se realizó la valoración con HCl
como titulante,
2.2.4 Se anotó el volumen gastado hasta el
viraje de la solución e 2.2.16
inmediatamente se le adicionó 2
gotas de naranja de metilo.
Caso 2: Na2CO3 como único constituyente
.
2.2.5 Se tomó 25 mL de Na 2CO3 y se
agregó en un matraz Erlenmeyer.
2.2.6 Se procedió de igual manera que en el
ítem 2.2.2 y 2.2.3.
2.2.7 Luego de la adición del naranja de
metilo, se realizó la valoración y se
anotó el volumen gastado de HCl.
Caso 3: NaHCO3 como único
constituyente.
2.2.8 Se tomó 25 mL de NaHCO3 y se
agregó en un matraz Erlenmeyer.
2.2.9 Se adicionó 2 gotas de fenolftaleína a
la solución, la cual quedo incolora.
2.2.10 Seguido a esto se añadió el naranja
de metilo y se valoró la solución,
se anotó el volumen gastado de
HCl
Caso 4: Mezcla de NaOH + Na2CO3.
2.2.11 Se tomó 25 mL de NaOH y 25 mL de
Na2CO3 y se adicionó en un
Erlenmeyer.
2.2.12 Se le agregó gotas de fenolftaleína a
la mezcla.
2.2.13 Se valoró la solución y se anotó el
volumen gastado hasta que la
solución se tornó incolora.
2.2.14 Posterior se adicionó naranja de
metilo y se realizó nuevamente la
valoración hasta viraje de la solución,
anotando el volumen gastado.
Caso 5: Mezcla de Na2CO3 + NaHCO3
2.2.15 Se tomó 25 mL de NaHCO3 y 25
mL de Na2CO3 y se adicionó en un
Erlenmeyer.
Luego se agregó gotas de
fenolftaleína a la mezcla, y se
valoró la solución; se anotó el
volumen gastado hasta que la
solución se tornó incolora.
2.2.17 Por ultimo se adicionó naranja de
metilo y se realizó nuevamente la
valoración hasta viraje de la solución,
anotando el volumen gastado.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Cuadro 1. Volúmenes de valoración
Caso Volumen gastado de HCl (mL)
Vfen = 26,6
1
Vana = 0
Vfen = 7,5
2
Vana = 8,1
Vfen = 0
3
Vana = 23,6
 4
Vfen = 32,5
Vana = 9,5
5 Vfen = 5
Vana = 27,7
La estandarización del HCl se llevó a cabo
con una solución de carbonato de sodio
(0.16g) en 100mL, en presencia del
indicador naranja de metilo, el volumen
gastado permitió conocer la concentración
real del HCl.
2HCl + Na2CO3 → H2CO3 + NaCl
Con el volumen gastado 0.0281 L, y la
masa molar de la solución patrón se obtuvo
para el HCl una concentración de 0.0533
mol/L.
Caso 1. Valoración HCl + NaOH
En esta titulación se apreció el
comportamiento que presenta la reacciona
entre el HCl y el NaOH, lo primero que se
puede afirmar es que la reacción que se da
es de neutralización, considerando la
presencia de un ácido fuerte con una base
fuerte, también se afirma que la reacción es
irreversible, en un sistema acido-base fuerte
se obtiene la inflexión más alta (1x10 -14)
criterio mediante el cual se realiza la
elección del indicador, para la primera
parte, fenolftaleína.
HCl(ac) + NaOH(ac) → H2O(l) + NaCl(s)
Teniendo en cuenta que la sal que se
produce no se hidroliza en el agua; en este
sistema debido a lo anterior, el pH en el
punto de equivalencia está determinado por
el agua, por tal razón es neutro (7). Esto
explica el viraje del indicador fenolftaleína,
el cual de medio básico a medio neutro o
ácido presenta la siguiente reacción:
Fenolftaleína2- +2H+ ↔ H2Fenolftaleína
Rosa → Incoloro
Tal como sucedió en la experiencia, sin
embargo para explicar el viraje del segundo
indicador (naranja de metil) es necesario
calcular el pH del punto final:
[ pH ]
( 26.6 ml∗0.0533 M )− ( 25 mL∗0.0567 M )
¿
26.6 mL+25 mL
¿ 5.42 x 10
−6 M
pH = -log (5.42x10-6)
pH = 5.26
En el punto final, la solución presento un
pH de 5.26, el cual se encuentra en el rango
de viraje del naranja de metilo (4.8-6.0),
exactamente en la zona acida, esto explica
la coloración roja que toma la solución con
un Vg2= 0.
Caso 2. Valoración HCl + Na2CO3
En este sistema se tiene una reacción
reversible entre una sal y un ácido fuerte,
que en presencia de fenolftaleína vira de
magenta a incoloro.
HCl(ac) + Na2CO3(ac) → NaHCO3 + NaCl(s)
Inicialmente se puede decir que el volumen
gastado en la titulación corresponde al
volumen teórico del punto de equivalencia,
tal como se demuestra:
Ms∗Vs
Veq=Va=
Ma
0.0159 M∗25 mL
Veq= =7.5 mL
0.053 M
Con el objetivo de conocer la razón del
viraje de la fenolftaleína se calculó el pH de
la solución obtenida, este se obtuvo
calculando el pH del anfolito NaHCO 3.
Cabe mencionar que el NaHCO3 es un
sistema amortiguador que presenta la
siguiente disociación:
NaHCO3 = Na+ +HCO3-
En disolución el ion HCO3- se combina con
los cationes H+ formando el ácido
carbónico, por ende, mediante la diferencia
de pKa del ácido carbónico se halló dicho
pH de la siguiente manera:
 Pk 1+ Pk 2 6.35+10.32
pH= = =8.38
2 2
El pH (8.38) de la solución en este punto es
quien provoca el viraje de la fenolftaleína
(de magenta a incolora). La posterior
adición de HCl (8.1mL) modifica
nuevamente el pH produciendo cloruro de
sodio y acido carbónico, el carácter acido
que toma la solución con un pH alrededor
de 4,es óptimo para el viraje del segundo
indicador, naranja de metilo, quien cambia
de color canela a rojo en zona acida.
Caso 3. Valoración HCl + NaHCO3
Al momento de adicionar la fenolftaleína a
los 25 mL de NaHCO3, la solución
permaneció incolora debido a que esta
sustancia está actuando como un ácido
según la teoría acido-base de Arrhenius y la
de Broansted & Lowry, ya que está
liberando un protón H+ tal y como se
muestra en la siguiente ecuación química:
HCO3- ↔ H+ + CO32-
Este protón reacciona con la fenolftaleína
de la siguiente manera:
Fenoftaleina2- + H+ ↔ H3Fenofataleina
Este cambio en la estructura de la
fenolftaleína, es lo que hace que la solución
permanezca incolora, por lo tanto, el
volumen de HCl gastado es 0.
Seguidamente se adiciona el naranja de
metilo, que efectivamente toma una
coloración amarilla, esto ocurre debido a su
zona de viraje, cuyo color es amarillo en la
zona básica. Luego de la titulación con HCl
el pH cambia de básico a acido, por lo cual
el naranja de metilo vira a su zona acida
presentando una coloración roja. Esto se
da debido a la formación de ácido
carbónico según la siguiente reacción:
HCl + NaHCO3 ↔ NaCl + H2CO3
Caso 4. Valoración NaOH+ Na2CO3
El hidróxido de sodio y el carbonato de
sodio no reaccionan entre sí, por lo cual
hasta este punto solo se tiene una mezcla de
álcalis. la curva de titulación presenta dos
inflexiones, como se observa en la figura 1.
Figura 1. Curva de titulación de Na2CO3 con
HCl
Estas inflexiones es lo que nos permite
escoger el tipo de indicador, en este caso:
fenolftaleína y naranja de metilo.
Al momento de adicionar la fenolftaleína a
la mezcla, esta tomó una coloración
magenta, característica cuando se encuentra
en medios básicos. El volumen gastado de
HCl fue de 32,5 mL; el cual permitió
neutralizar todo el NaOH presente en la
mezcla y solo la mitad de Na 2CO3 . Cuando
se neutraliza todo el NaOH el pH de la
solución es neutro, sin embargo la parte de
ácido carbónico que no se ha neutralizado
hace que el pH tienda a la basicidad es por
este motivo que cuando se le adiciona el
naranja de metilo, la solución toma una
coloración amarilla (color básico de viraje
del naranja de metilo), luego de la
titulación con HCl la solución vira a rojo,
punto en el cual se ha formado acido
carbónico por lo que afirma que el pH en el
punto final es acido.
Caso 5. Valoración Na2CO3 + NaHCO3
Como se observa en la figura 1 (aplicado a
esta mezcla) se tienen dos inflexiones, lo
que nos permite determinar el pH del
NaHCO3 el cual corresponde al promedio
de las constantes de disociación del ácido
carbónico, de la siguiente manera:
1
( p K a 1 + p K a 2)
2
Obteniéndose un pH = 8,35, que
corresponde a la zona de viraje de la
fenolftaleína (8,0 a 9,6), gastándose un
volumen de HCl de 5 mL. Al igual que la
 mezcla anterior, en este punto se logró
neutralizar la mitad de Na 2CO3 y el HCO3 0.050
aún no ha reaccionado. El bicarbonato de mol 84 g de NaHCO 3 1L
logra neutralizar en el punto final del × ×
L 1 mol 1000 mL
anaranjado de metilo, gastándose un
volumen de HCl = 27,7 mL.
= 0.0042 g/mL ×100=0.42%p /v
4. PREGUNTAS

4.1 Calcular los % (p/v) y la molaridad de las

especies alcalinas o analitos (como NaOH, 5. CONCLUSIONES
Na2CO3, y NaHCO3) presentes en cada una
delas muestras analizadas en el métodos de  La acidimetría es método analítico
Warder. útil para determinar la concentración
de sustancias básicas en solución.
Para el caso del NaOH
V 1 C 1=V 2 C2  El método Warder y Winkler permiten
la determinación de carbonatos,
hidróxidos y sus mezclas. Difiriendo
V 1C1
Se despejaC 2= ec ( 1 ) en la utilización del cloruro de bario.
V2
reemplazando se tiene que :  Los indicadores son de gran
importancia en las valoraciones y se
0.053 M −0.0266 L apreció durante la experiencia que su
C2 = =0.0567 M
0.025 L cambio de coloración está
directamente relacionado con el
cambio de pH de las soluciones
mol 40 g de NaOH 1L valoradas La fenolftaleína en medio
0.0567 × × acido o neutro se torna incolora y vira
l 1 mol 1000 mL
en medio básico a magenta. El naranja
de metilo en medio acido presenta
= 0.0022 g/mL ×100=0 .22 p /v color rojo y vira en medio básico a
amarillo.
Para el caso del Na2CO3
 El comportamiento de las sustancias
Utilizando la ecuación 1, tenemos varía considerablemente en base a si se
estudian ácidos y bases fuertes, dando
0.053 M −0.0075 L la mayor inflexión, y cuyo pH en el
C2 = =0.015 M punto de equivalencia es neutro. Por su
0.025 L
parte la interacción de un ácido débil y
0.015 su base conjugada disminuye la
mol 105.99 g de Na2 CO 3 1L inflexión y da lugar sustancias
× × amortiguadoras.
L 1mol 1000 mL

= 0.0015g/mL ×100=0.15 p/v

6. REFERENCIAS
Para el caso del NaHCO3
[1] Skoog, Douglas A.; Holler, F. James;
Utilizando la ecuación 1, tenemos Crouch, Stanley. R. Fundamentos de
química analítica. 9ª edición.
C2 =
0.053 M −0.0236 L
=0.050 M
0.025 L